无定形二氧化钛在光催化氧化燃油脱硫中的研究

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酸雨主要来自于含硫化合物燃烧所产生的SOx,为了减少SOx的排放,很多国家计划制定低硫或无硫(硫含量<5 ppm)燃油标准。   目前脱硫领域主要以加氢脱硫工艺为主,但是它需要高压高温,且由于芳香烃类硫化物如苯并噻吩、二苯并噻吩及其衍生物存在空间位阻效应,很难将其脱除。因此,非加氢脱硫技术正成为人们研究的对象。目前,氧化脱硫以其在温和的反应条件下能够深度脱除芳香烃类硫化物等优势受到广泛关注。作为氧化脱硫技术之一,光催化氧化脱硫因其能在常温常压下反应,工艺条件温和,安全性好,高催化活性,低能耗,循环性好等优点而受到越来越多的关注。   本文分别以无定形二氧化钛(TiO2)和无定形TiO2/g-C3N4作为光催化剂,室温离子液体为萃取剂,30%(质量分数)的双氧水为氧化剂,UV高压汞灯为光源,建立光催化氧化脱硫体系,并对模型油中的二苯并噻吩(DBT),苯并噻吩(BT),4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)和十二硫醇(RSH)进行了脱硫活性考察。   本文的研究工作主要包括以下三个部分:   (1)合成了三种类型的二氧化钛催化剂,并采用XRD、TG、DRS、Raman、XPS、BET等方法对这三种催化剂的结构和组成进行了表征。合成了不同质量百分含量的无定形YiO2的TiO2/g-C3N4的催化剂,分别为10%-TiO2/g-C3N4,20%-TiO2/g-C3N4,30%-TiO2/g-C3N4,40%-TiO2/g-C3N4,50%-TiO2/g-C3N4,并采用FT-IR、XRD、TG、DRS、XPS、SEM等方法对这五种催化剂的结构和组成进行表征。   (2)对这三种类型的二氧化钛的催化剂在模型油中的光催化脱硫活性进行考察。研究表明,Am TiO2/H2O2/[Bmim]BF4光催化氧化脱硫体系效果较好,其最佳反应条件为:V(model oil)=5 mL,n(H2O2)/n(DBT)=2∶1,m(catalyst)=0.005 g,T=30℃,t=2 h,UV。该体系对DBT的脱除率可达到96.6%。此外,Am YiO2/H2O2/[Bmim]BF4脱硫体系还具有较好的循环性,使用7次后,脱硫率略有下降。   (3)分别对10%-TiO2/g-C3N4,20%-TiO2/g-C3N4,30%-TiO2/g-C3N4,40%-TiO2/g-C3N4,50%-TiO2/g-C3N4这五种催化剂在模型油中的光催化脱硫活性进行考察。实验结果表明,在含有0.2 g催化剂40%-TiO2/g-C3N4,192μL H2O2的条件下,光催化脱硫活性较好,室温下,对于含DBT的模型油,2h后脱硫率就能达到98.9%,对于BT,RSH也能达到较好的脱硫效果。  
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