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金在人们的印象中往往是财富的象征,在相当长的一段时期里没有任何化学反应能和金产生联系,直到1973年,Bond等人发现三价金能高效的非均相催化链烯加氢成为了金催化的一座里程碑。于此同时Ito等人利用一价金均相催化完成了羟醛缩合反应也打开金催化另一扇大门。目前炔烃的均相金催化有机合成领域研究热点之一。自2007年德国著名化学家Fürster教授将金定义为一种π-酸后,从而从本质上对金活化炔烃做出了解释。π-酸能高效活化π键,吸引多种亲核原子的进攻,构建众多新的化合物。氧,作为一类重要的亲核原子,在金催化炔烃过程中扮演者一类非常重要的角色,它可以进攻经金活化后的炔烃时能形成高反应活性的金卡宾中间体。而金卡宾中间体能与多种官能团反应,形成多种传统方法难以合成的化合物。而氧的来源也多种多样,既可以从亚砜,硝酮等分子内基团获得氧原子,也可以通过喹啉,吡啶氮氧化物等分子间获得。本文以α-羰基金卡宾为基础,开展了α-羰基金卡宾对结构稳定的环醚化合物碳氧键断裂的研究,研究工作分为以下两个部分:1以一价金配合物活化炔烃引起分子间吡啶/喹啉氮氧体进攻形成α-羰基金卡宾为基础,将其与通常结构稳定的1,4-二氧六环反应,断裂C-O键,发展一种合成2-(2-(甲磺酸基甲氧基)乙氧基)乙酰类化合物的方法。实验中作者考察了不同配体的一价金催化剂,不同氧原子供体以及温度,反应时间对反应的影响。最终确定以使用一价金催化剂(详见表4.1),8-乙基喹啉氮氧为供氧体,在30℃下反应24小时做为最佳反应条件,反应过程无需要无水无氧处理,最终分离获得2-(2-(磺酸基甲氧基)乙氧基)乙酰类化合物,产率最高可达58%。2以一价金配合物活化炔烃引起分子间吡啶/喹啉氮氧体进攻形成α-羰基金卡宾为基础,将其与结构稳定,便宜易得的四氢呋喃反应,断裂C-O键,发展一种合成2-(4-甲磺酸基丁氧基)乙酰类化合物的方法,在实验中作者对不同配体的一价金催化剂以及不同氧原子供体,温度,反应时间对实验结果的影响做了考察,最终确定以XphosAuNTf2一价金催化剂,8-乙基喹啉氮氧,30℃下反应24小时做为最佳反应条件,反应过程依旧无需要无水无氧处理,最终分离获得2-(2-(磺酸基甲氧基)乙氧基)乙酰类化合物,产率最高可达75%。实验证明高反应过活性的α-羰基金卡宾能较好的催化结构稳定的环醚碳氧键断裂,并合成了一类新的具有多官能团的化合物。相比之前的催化断裂环醚的方法,该方法效率大大提高,且反应条件简单,无需无水无氧,高温回流等处理。