有机碱催化贫电子炔的若干反应研究

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本文研究了以有机碱为催化剂催化贫电子炔的若干反应,此外还研究了炔的单取代碘化及铜粉促进1-碘炔的自身偶联反应合成1,3-共轭丁二炔。论文共分为四章。第一章:有机碱催化剂在有机合成中的应用对有机碱为催化剂在有机合成中的应用做了详细的综述。第二章:Bu3P和DMAP催化长链炔酮和磺酰亚胺的环化反应研究本章系统研究了有机碱催化炔酮和磺酰亚胺的环加成反应合成氮杂环戊烷和氮杂环丁烷。当以甲苯为溶剂,Bu3P为催化剂催化炔酮和磺酰亚胺的反应可以得到较好产率的多官能团的氮杂环戊烷;以DMAP代替Bu3P为催化剂,二氯甲烷为溶剂得到中等至较好收率的全取代氮杂环丁烷。上述两个环加成反应所得的产物结构都具有很好的立体选择性。第三章:有机碱催化基于丙炔酸酯的方法学研究详细研究有机碱催化的丙炔酸酯与邻羟基p-二酮,邻羟基苯乙酮,芳香醛的各种反应:(1)邻羟基p-二酮在PPh3的催化下可以对丙炔酸酯进行α-加成,然后进一步通过C-C键断裂反应过程得到多官能团的丙烯酸酯化合物;(2)PPh3促进的邻羟基苯乙酮对丙炔酸酯的双α-加成反应合成功能化的1,4-戊二烯化合物;(3)丙炔酸酯和邻羟基苯乙酮先后在三级胺DABCO催化和KOBut的促进下得到苯并吡喃酮衍生物;(4)丙炔酸酯和芳香醛在PPh3的存在作用下通过多分子反应得到复杂官能团的丙烯酸酯化合物。第四章:炔的单取代碘化及1-碘炔自身偶联反应分别研究了在有机碱DMAP和无机碱K2CO3的作用下促进芳基乙炔和端基炔酮的直接单取代碘化反应,并利用铜粉可以促进1-碘炔的自身偶联反应得到1,3-共轭丁二炔。随着对有机碱催化贫电子炔反应研究的不断深入,我们进一步拓宽了有机碱催化在有机合成中应用范围,为合成一些具有潜在应用价值的有机中间体提供了简单合成方法。
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