三元碱金属氢化物由于其含氢的质量密度较高，受到国内外科研工作者的广泛关注。其中，NaBH4既可用于热解制氢，也可用于水解制氢；NaAlH4中加入杂质以后可以有效降低分解温度。因此，这两种化合物更适合作为储氢材料。近年来的研究表明，高压下NaBH4和NaAlH4会发生相变从而产生新结构，进而会产生新的物理性质，对储氢材料的开发与应用有着重要的意义。　　近年来，对于NaBH4和NaAlH4高压下的结构和物理性质已有大量的理论和实验研究，但对其高压相变的物理机制却少有报道。因此，我们利用基于密度泛函理论的第一性原理赝势平面波方法，对三元碱金属氢化物中的NaBH4和NaAlH4进行了系统的研究。通过对高压结构的电子性质以及晶格动力学性质研究，以期望深入理解NaBH4和NaAlH4高压相变的物理机制；通过对密立根布居分析的研究，揭示出原子间的电荷转移和成键行为，进而探索三元碱金属氢化物的高压储氢性能。　　计算结果如下：　　(1)研究了NaBH4的高压行为，预测了高压相变发生在压强10.91 GPa，相变时伴随体积的不连续变化，为一级相变。能带计算表明，NaBH4高压结构为宽带隙的绝缘体；声子谱的计算结果显示，相变时晶体结构的声子谱稳定，因此相变与声子软化无关。密立根布居分析表明，B和H原子形成较强的共价键，Na+和[BH4]-单元之间存在离子相互作用，高压四方结构具有更低的活化能，更容易分解。　　(2)研究了NaAlH4的高压行为，预测了高压相变发生在压强15.9 GPa,相变时伴随体积坍塌，为一级相变。声子谱的计算表明，高压相变与声子软化无关。电子结构的计算表明，Al和H原子形成较强的共价键，Na+和[AlH4]-单元之间存在离子相互作用。密立根布局分析表明，高压的单斜结构有较低的活化能，更适合作为储氢材料。