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丙烯酸及其酯是重要的有机化工基本原料,主要用于生产高吸水性树脂(SAP)、水溶性涂料、胶粘剂、合成橡胶以及合成纤维等。近年来全球丙烯酸需求旺盛,以石油为原料的丙烯酸及其酯成本走高。开发生物基丙烯酸路线可以降低生产成本,减少环境污染,实现可持续性发展。
本文回顾了以发酵乳酸为原料通过催化脱水制丙烯酸的研究进展,在此基础上,对生物基丙烯酸的合成路线,催化剂制备以及表征,复杂产物体系的快速分析方法,反应条件及工艺进行了研究。乳酸甲酯经过催化脱水反应后产物成分复杂,而以乳酸为原料经催化脱水反应,产物的种类较少,并且丙烯酸的产率较高。因此以乳酸为原料制备生物基丙烯酸更具有可行性。
以NaY型分子筛为基本催化剂,通过金属离子交换改性调整了NaY分子筛的酸性,取得了更好的催化效果。改性后的分子筛性质通过XRD,SEM,FT-IR等分析表征手段得到证实。复合改性的分子筛催化剂表现出了更好的催化效果。将反应尾气作为载气可以抑制副反应,提高原料的利用率。最后确定了以复合型分子筛为催化剂,在改进的反馈式固定床反应器中的气固非均相催化合成丙烯酸的方法。研究表明最佳反应工艺条件为:以P,HZSM-5,NaY分子筛为组分的复合型催化剂,乳酸原料的浓度为34%,反应温度为350℃。优化条件下丙烯酸总收率为68.3%。