电致化学发光（Electrochemiluminescence,ECL）是近年来发展起来的一种新型检测方法,通过电化学激发反应产生发光的现象,是电化学与化学发光方法相互结合的产物。联吡啶钌[Ru（bpy）₃²⁺]作为一种经典的化学发光试剂被广泛研究和应用,将可电化学再生的Ru（bpy）₃²⁺固定于电极表面,构建ECL传感器,不仅可以减少分析过程中试剂的消耗并简化实验装置,还可以提高ECL强度。本论文利用液相Ru（bpy）₃²⁺及固相联吡啶钌硅球-ECL体系,开展了四环素类抗生素检测方法的研究。论文包括以下几个方面的内容:第1章,简单介绍了ECL的发展概况、基本原理,着重介绍了Ru（bpy）₃²⁺-ECL体系及其应用,Ru（bpy）₃²⁺固定化及其在ECL分析中的应用。第2章,基于四环素（TC）、土霉素（OTC）对Ru（bpy）₃²⁺-ECL体系的增敏作用,应用毛细管电泳-电致化学发光联用技术,建立了同时测定TC和OTC的检测方法,并将它应用于牛奶中TC和OTC含量的测定。实验考察了检测电位、运行高压、缓冲溶液浓度及pH、进样高压和进样时间等参数对分离和检测的影响。在优化的实验条件下,TC检测的线性范围为低浓度段:0.01⁰.1 mmol L^-1（r=0.9976）和高浓度段:0.1⁰.7 mmol L^-1（r=0.9987）;OTC检测的线性范围包括低浓度段:0.01⁰.1 mmol L^-1（r=0.9985）和高浓度段:0.1⁰.7 mmol L^-1（r=0.9973）。TC和OTC的检出限（S/N=3）分别为0.18μmol L^-1和0.14μmol L^-1,加标回收率分别为85.7%⁹5.7%和87.1%⁹3.6%。第3章,通过水/油反相微乳液法合成包埋Ru（bpy）₃²⁺的纳米硅球（RuSiNPs）,再利用Nafion材料将RuSiNPs固定于玻碳电极上,构筑了复合材料修饰的传感电极。通过循环伏安法考察了RuSiNPs/Nafion复合膜电极的电化学和ECL行为。结果表明,该合成方法较好地保持了包埋在硅球里的Ru（bpy）₃²⁺原有的光化学特性。利用四环素类抗生素（TCs）对Ru（bpy）₃²⁺ECL的增强效应,将该修饰电极用于TCs的检测。在优化的条件下,TC、OTC和CTC的浓度分别在1¹00μmol L^-1（r=0.9981）、0.1¹00μmol L^-1（r=0.9971）和1¹00μmol L^-1（r=0.9958）范围内与增强的ECL强度有良好的线性关系,检出限（S/N=3）分别为0.23μmol L^-1、0.10μmol L^-1和0.16μmol L^-1。连续测定9次(TC溶液为20μmol L^-1),发光强度相对标准偏差（RSD）为1.6%。该方法可应用于药剂中TCs含量的测定。第4章,利用多壁碳纳米管（Multi-walled carbon nanotubes,MWCNTs）/Nafion将合成的RuSiNPs修饰于玻碳电极上,制成ECL传感器。通过加入MWCNTs,不仅增大了电极的比表面积,同时增强了修饰膜的导电性,由此建立了一种用于TC含量检测的高灵敏的ECL方法。在优化的实验条件下,TC浓度在0.1⁵0μmol L^-1与增强的发光强度成线性关系（r=0.9982）,检出限（S/N=3）达到4 nmol L^-1。连续9次测量(TC溶液20μmol L^-1),其发光强度的RSD为2.1%。结果表明,该方法的检测灵敏度高、稳定性好。