有机膦化合物是重要的中间体,广泛应用于农药、药物化学、功能材料、有机合成、配位化学等领域。近年来,磷自由基导向构建C-P键已成为热门研究领域之一,有机合成工作者们陆续开发了一些有机膦化合物的合成新方法与新策略,继续开发高效、绿色、符合反应步骤经济性和原子经济性的各种有机膦化合物的新合成方法具有重要的意义。本文研究了磷自由基启动的炔烃的双官能团化反应,合成了一系列重要的新有机膦化合物。本文主要包括以下几个部分:第一部分首次探索了磷自由基引发的炔烃的膦酰化-硫氰化反应,完成了首例β-硫氰基烯基膦酰化物的合成,并用单晶衍射确定了产物的结构。在此基础上,成功合成了一系列β-硫氰基烯基膦酰化物。第二部分研究了磷自由基引发的炔烃的膦酰化-氯/溴化反应,成功得到了一系列β-氯代烯基膦酰化物。所有产物的结构经氢、碳、磷核磁共振谱及质谱鉴定,以实验结果为基础,为新反应提出了合理的机理。