【摘 要】
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聚氨酯是生活中最常见的一种高分子材料,广泛用于黏合剂、涂层、低速轮胎、车垫等领域。为进一步加深对NIPU(非异氰酸酯聚氨酯)的研究和应用,本文以可再生资源为基料合成出各种
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聚氨酯是生活中最常见的一种高分子材料,广泛用于黏合剂、涂层、低速轮胎、车垫等领域。为进一步加深对NIPU(非异氰酸酯聚氨酯)的研究和应用,本文以可再生资源为基料合成出各种不同种类的功能性小分子化合物,并应用原位缩聚和开环聚合及紫外光固化技术验证了它们的特殊功能;此外对所制备的预聚物进行UV光固化处理,制备出了紫外光固化聚氨酯。本论文的主要内容包括:1.蓖麻油酸酰胺化合物在亚碘酰苯氧化条件下,自缩合反应得到蓖麻油基非异氰酸酯聚氨酯,所得到的线型氨基甲酸酯低聚物(Mn=1307 Da)是一种粘稠液体,应用紫外光固化技术制备出硬度小于2B的薄膜,红外光谱以及聚合物的外观变化,证明线型NIPU发生了交联。一定量的腰果酚加入到线型氨基甲酸酯低聚物,经UV光固化之后,薄膜的硬度提高到4H,同时耐酸,乙醇,甲苯,THF性能得到显著提高。2.以丁香酚为基料,设计合成了丁香酚环氧树脂2,双官能度的五元环碳酸酯3和二硫代碳酸酯4通过环氧化物2与CO2和CS2成功制备,开环反应3和4,4-二氨基二苯甲烷在DMSO作溶剂,100℃下反应48 h得到含羟基的聚氨酯。开环反应4和4,4-二氨基二苯甲烷得到相应硫氨酯。含羟基的聚氨酯比相应的含巯基的聚氨酯稳定性更高。含巯基的聚氨酯再采用紫外光固化技术制备出腰果酚基紫外光固化树脂。其玻璃化温度为-32℃-25℃,失重5%的温度(Td)都在200℃以上。实验表明,当腰果酚与聚氨酯的比例为2/1时,合成的材料性能较好。3.丁香酚-相对廉价和丰富的可再生资源,用于设计末端二烯化合物,中间体烯丙基环硫代碳酸酯和1,6-己二硫醇进行巯基-烯点击得到相应的低聚物,分子量700 Da。开环反应7和4,4-二氨基二苯甲烷得到相应硫氨酯;然后使聚合物与腰果酚混合,在紫外光照射下,腰果酚的双键可与聚合物的巯基发生交联聚合。玻璃化温度为-36℃-23℃,失重5%的温度(Td)都在180℃以上。当腰果酚与聚氨酯的比例为2/1时,产物的硬度最高,具有良好的力学性能和耐热性。
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