反应吸附脱硫耦合烃类定向转化剂的研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:zemo283167
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反应吸附脱硫技术作为有效的脱硫技术之一,能实现油品的深度脱硫,同时降低辛烷值损失。尽管该技术所使用的Ni/ZnO催化剂脱硫效果显著,但目前存在烯烃饱和导致油品辛烷值降低的问题。本论文旨在以反应吸附脱硫技术为基础,耦合烃类异构化工艺制备Ni/ZnO/SAPO-11催化剂,并针对耦合体系研究催化剂上不同烃类的催化转化反应规律,构建反应网络,识别活性中心,指导催化剂改性方向。通过第二金属Cu、Pb对催化剂改性,并调节改性金属负载量,制备同时具有深度脱硫和减少辛烷值损失能力的催化剂。通过机械混合和等体积浸渍制备了反应吸附脱硫剂(组成为4 wt%Ni/40 wt%ZnO/30wt%硅藻土)以及反应吸附脱硫耦合烃类定向转化催化剂(组成为4 wt%Ni/40wt%ZnO/30 wt%SAPO-11)。两催化剂脱硫率均高达99%,产品硫含量在1 ug·g-1以下,其中反应吸附脱硫剂辛烷值损失5.45个单位,而耦合催化剂辛烷值损失仅3.75个单位。耦合催化剂反应产品中异构烷烃含量明显增加,正构烷烃含量低于反应吸附脱硫剂,说明耦合烃类异构化技术能有效减少辛烷值损失。通过耦合催化剂对不同烃类的反应结果发现,在耦合反应体系中存在环烷烃脱氢、烯烃加氢饱和、烯烃异构以及烷烃异构等反应。其中,环烷烃脱氢生成芳烃选择性在97%左右;烷烃异构反应进行程度低,异构烷烃产率仅2%;烯烃异构反应转化率在100%左右,异构烷烃产率最高为18%,而当催化剂组成为40 wt%ZnO/30 wt%SAPO-11时,烯烃转化率在95%以上,异构烯烃选择性在80%左右。因此,抑制烯烃饱和、促进烯烃异构是减少辛烷值损失的主要途径。改性耦合催化剂能有效减少辛烷值损失,但是脱硫能力下降。其中C-Pb10催化剂产品辛烷值在93以上,比原料辛烷值仅降低0.6个单位。提高镍铅质量比,催化剂的脱硫能力提高但是降低辛烷值损失能力下降,产品辛烷值在90左右。平衡催化剂的脱硫能力和减少辛烷值损失的能力,当质量比Ni:Pb=13:1时,产品硫含量为5.11 ug·g-1,辛烷值为92.42,比原料辛烷值仅降低1.39个单位,催化性能达到最佳。
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