Cu2+(3d9)离子在PbTiO3中的电子顺磁共振(EPR)参量的理论研究

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3d9离子是一类重要的过渡金属离子,在很多非线性光学晶体和激光晶体等晶体中都含有3d9离子,向晶体中掺入3d9离子会显著改变晶体的性能,在生产和理论研究中都引起了科学家们的重视。前人已经对这类离子的电子顺磁共振(EPR)参量(g因子和超精细结构常数A值)进行了大量的理论计算和实验研究,其中的实验所得到的数据能够有效的解释掺杂晶体局部结构。然而在理论的计算中,当前大多数都是采用微扰方法来进行计算EPR参量的,用这一方法来计算掺杂离子的EPR参量是目前用得较多的计算方法。这一计算方法能给出解析表达式,且每一项的物理意义清晰,易于实验工作者使用,但是存在着微扰项的收敛性难于判定,也不能通过微扰法理论本身去说明微扰公式的精确性的问题。由于EPR参量值对掺杂晶体的局部结构的敏感度较高,这样由微扰计算得到EPR参量值就势必会使对掺杂晶体局部结构信息的分析产生一定的误差。为了使理论分析计算得到的掺杂离子的EPR参量数据能够更准确的反应晶体局部结构的信息,本文中依据晶体场理论,采用完全对角化方法来进行计算,用这一方法在拟合的辅助下能够得到较为满意并与实验相符的值。比较而言,完全对角化方法是一种精确的方法,如果将这两种方法(微扰和完全对角化方法)结合起来,就既能明确其物理意义,又能得到精确结果.对于钛酸铅PbTiO3(PTO):Cu的EPR参量的完全对角化计算前人还没有做过,本文中在Sugano四角场的基础上并依据晶体场理论计算了在D4h对称中的晶体场势能矩阵元和自旋-轨道耦合作用矩阵元,并依据完全对角化的g因子公式和A因子公式建立了3d9离子的完全对角化程序,采用完全对角化方法(CDM)和三阶微扰方法(PTM)计算了钛酸铅PbTiO3(PTO):Cu2的EPR参量。并将它们进行了比较,计算结果表明CDM和PTM计算结果接近,并与实验值符合。由EPR参量计算,确定到局部缺陷结构[CuO6]-1。离子簇为D1h对称,Rx=Ry=0.1952nm,Rz=0.2076nm。
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