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本论文主要利用中温水热方法合成了钨钒金属氧簇化合物和脂肪族羟基多羧酸类配位聚合物等一系列无机/有机杂化材料,对它们进行了X?射线单晶结构测定以及相关的性能表征。在合成配位聚合物方面,作者对脂肪族羟基多羧酸与含氮有机配体的混和体系进行了重点的研究,发现了柠檬酸的两种新配位模式,并合成了三种具有新结构的配位聚合物;在非经典金属氧簇研究方面,作者主要着眼于钨钒体系,合成出了首例三帽单支撑结构的钨钒Keggin簇。1、选用过渡金属盐?柠檬酸?4,4’?bpy体系合成了三个配位聚合物Ni2（H2cit）2（4,4’-bpy） 1、Zn4（cit）2（4,4’-bpy）2（H2O）2-3H2O 2、Co3（Hcit）2（4,4’-bpy）4（2H2O）-4H2O 3,其中1和2中的柠檬酸配体展示出新的配位模式。对它们的合成条件进行了较详细研究,发现不同金属对合成条件的要求具有显著的差别。2、选用过渡金属盐-苹果酸-含氮配体体系合成了两个配位化合物Zn（C4H4O5）（4,4’-bpy）-2H2O 4、Cd（C4H2O4）（2,2’-bpy）H2O 5其中化合物4的结构中包含类似正方形的四核水簇,而化合物5则是由苹果酸发生原位脱水反应生成的,它的合成为有关苹果酸原位配体生成反应的研究又提供了新的依据。3、利用常温结晶方法合成了一个由锌-酒石酸构成的具有分立结构的配位化合物[Zn2（C4H4O6）2（4H2O）]2-12H2O 6,但它并没有按我们的设计思路生成多维结构。4、在中温水热条件下,合成了两个非经典结构的金属氧簇化合物{PW5VW4VIV3IVO40(VIVO)3[Cu（en）2]}[Cu（phen）2]3·4H2O 7、（H3N（CH2）2NH3） [V4O10] 8其中,化合物7是首例具有三帽单支撑结构的钨钒Keggin簇。在上述化合物中,1、2、4、6、7是首次合成的,化合物5的结构虽然已被人报道,但我们却利用不同的反应物在原位生成条件下得到了同样的结构。