聚甲基丙烯酸甲酯嵌段聚丙烯酸甲酯的合成与性能研究

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聚丙烯酸甲酯(PMA)具有良好的透光率适用于复合玻璃透明夹层、飞机舱罩、挡风玻璃及其他军工高透明制件。但是PMA材料的热稳定性较低,特性粘度较大,以至于不利于材料的加工生产。与此同时,PMMA材料因其良好的透光率在有机玻璃及建筑光学材料方面具有广泛应用。本文设计采用PMMA和PMA进行嵌段,因为PMMA热稳定性较高,特性粘度较小,其目的获得性能优异且用途广泛的有机材料。一般聚合方法很难进行MMA与MA两种单体嵌段,达不到活性可控的目的。本文采用一种新的设计思路,得到分子量可控、分散性指数(PDI)较小的PMMA与PMA嵌段共聚物。首先通过基团转移聚合(GTP)法,使用有机催化剂催化PMMA与Pt-BA嵌段共聚,得到分子量可控,PDI较小的嵌段共聚物。其次使用三氟乙酸(TFA)对共聚物进行脱叔丁基,得到PMMA与PAA嵌段共聚物。最后使用三甲基甲硅烷基重氮甲烷(C4H10N2Si)进行甲基化得到PMMA与PMA嵌段共聚物。本文成功合成以下共聚物:(1)DP(聚合度)=100组分比例不同的PMMA与PMA二嵌段共聚物,分子量接近理论值PDI在1.10~1.16之间。(2)DP=100组分比例相同的PMMA与PMA二、四、六、八、十嵌段共聚物,分子量接近理论值PDI在1.12~1.18之间。(3)DP=100/200/400/600组分比例相同的PMMA与PMA二嵌段共聚物,分子量接近理论值PDI在1.13~1.22之间。(4)DP=200的PMA100-b-PMMA100,PMMA50-b-PMA100-b-PMMA50,PMA50-b-PMMA100-b-PMA50,PMA50-b-PMMA50-b-PMA50-b-PMMA50,PMA50-b-PMMA150,PMMA50-b-PMA150,PMMA25-b-PMA150-b-PMMA25,PMA25-b-PMMA150-b-PMA25共聚物,分子量接近理论值PDI在1.14~1.28。通过差式扫描量热仪(DSC)测量共聚物玻璃化转变过程,讨论不同组分比例、多嵌段、不同聚合度的共聚物热性能。结果表明:通过Fox方程计算共聚物的玻璃化转变温度(Tg),(1)不同组分比例的二嵌段共聚物中PMMA10-b-PMA90的Tg最高为73.98℃;(2)多嵌段共聚物中十嵌段共聚物的Tg最高为39.99℃;(3)不同聚合度的二嵌段共聚物中PMMA300-b-PMA300的Tg最高为42.94℃。利用乌式粘度计测量共聚物的特性粘度,用WYATT的粘度检测器测量共聚物在溶液中的均方回转半径。结果表明:不同组分、不同聚合度、不同嵌段方式以及不同链末端都影响着共聚物的特性粘度和均方回转半径。共聚物材料结构的变化对其特性粘度和Tg影响较大,因此通过改变共聚物结构去改变其性能的目的容易实现。
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