氯化锌基低共熔体系的制备及其在木质纤维处理中的应用

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当前大量林木剩余物未得到有效利用,对其进行高效精炼制备高附加值的能源、材料和化学品具有重要研究意义。然而,木质纤维的复杂结构和天然抗解聚屏障使其分离困难,利用率低下。因此,开发高效木质纤维解聚体系对其高值化利用和后续材料制备有着重要意义。本论文选取低共熔溶剂体系(DES)对木质纤维进行组分分离,通过设计新型无机盐系DES来高效解构木质纤维,以实现林木剩余物的充分利用。开展的主要工作包括:(1)基于酸碱协同理论,设计并制备了氯化锌-乳酸型DES,通过调控溶剂酸碱度来实现对杨木木屑中木质素的高效提取;(2)将通过DES提取的木质素作为功能性填料引入到细菌纤维素膜基底中,复合膜的机械性能显著提升,并兼具多种功能;(3)使用氯化锌基DES直接处理木材,DES的存在不仅可以脱除木质素并改善木材孔道,而且可以作为前驱体制备Zn O微球,最终制备Zn O负载的碳化木材。具体研究内容如下:(1)围绕木质纤维组分高效解聚分离,设计了一种同时包含Lewis酸(L酸)和Bronsted酸(B酸)双功能位点的IV型DES溶剂。其中B酸可以高选择性的作用于木质纤维中的β-O-4键,而L酸的存在能够对B酸的酸度进行有效调控,提高断键的选择性。在最佳预处理条件下(120 oC,3 h),氯化锌-乳酸DES可以回收95.2 wt%的木质素,所制备木质素纯度可达92.1%。此外,酸性DES具有良好的可回收性和可重复使用性。这些性能归因于双功能酸位点的存在,这有助于选择性地切割木质素-碳水化合物复合键。(2)通过模仿天然植物纤维中木质素-碳水化合物的结构,将低共熔溶剂提取的木质素作为“胶水”来增强细菌纤维素(BC)薄膜的机械性能,并赋予薄膜多种功能。所制备的木质素富含酚羟基,并表现出均匀的分子量分布。该复合膜具有良好的界面兼容性,通过成膜过程中的热压处理,木质素填补了BC膜基底之内的纤维素分子链之间空隙。木质素的引入使薄膜具有更强的防水性能、机械性能、紫外线屏蔽能力、气体阻隔和抗氧化能力。(3)为了进一步提高木质纤维的利用率,采用氯化锌基低共熔溶剂对木材块材除木质素处理,并在不洗脱DES的情况下原位生长Zn O制备复合碳化木材。球状Zn O颗粒均匀的长在碳纤维素上,该材料的水接触角高达133°,并具有很好的油水分离潜力。Zn O颗粒的引入在碳化木基底中构建了多级孔道,使其具有较高的CO2的选择吸附能力,吸附值高达3.1 mmol/L,CO2/N2选择性为22.0,且具有良好的循环效果。本论文借助DES实现了木质纤维组分高效解聚分离,突破了传统只能“纤维素优先”或“木质素优先”的选择桎梏,为全组分综合高效利用提供了有益借鉴。
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