介孔氧化硅材料的高效、低成本大规模合成及其水热稳定性改进

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1992年,Mobile公司采用了阳离子表面活性剂为模板,与无机硅源在碱性条件下自组装,成功的合成出了介孔氧化硅(铝)分子筛M41S系列,得到了具有较大比表面、结构有序、孔道尺寸可调的分子筛。从而使得分子筛从微孔范围扩展到介孔领域,并引起了众多科学家的密切关注和极大兴趣。近年来,介孔材料领域新的概念不断地提出、结构组成不断地创新、应用范围不断地扩宽。正是由于科学家们对此领域的热情投入,使得介孔材料成为了一门跨材料、化学、高分子、生物、医药等众多学科的国际热点。本论文主要包括两大部分:第一部分是高效率、低成本大规模合成介孔硅基材料SBA-15方法的改进研究。第二部分是提高介孔硅基材料SBA-15水热稳定性的方法研究。第二章将介绍高效、低成本大规模生产SBA-15介孔分子筛的新工艺。传统SBA-15经典合成路线存在生产周期长、单釜生产能力低、需要大量的昂贵的嵌段共聚物P123做模板、有大量的废酸水和表面活性剂排放造成对环境影响较大等问题。我们首次提出了两种高效、低成本的合成SBA-15的新工艺。首次采用多次水解一次晶化的合成新路线,显著地缩短了生产周期;采用工业级硅源代替试剂级分析纯硅源作原料,大幅度的降低了合成成本;生产所得产品同样的保持着传统路线合成出的SBA-15较高的比表面、较大的孔容、高度的有序性、均一可调的孔径等优点。第三章是在第二章中提出的多次水解一步晶化路线上采用的进一步的改良路线。采用母液循环工艺进行放大生产,在缩短生产周期的同时,使成本也大幅度的降低。生产所得产品同样的保持着经典路线合成得到的SBA-15的较高比表面、较大孔容、高度有序、均一可调的孔径等优点。第四章将介绍提高介孔硅基材料SBA-15水热稳定性方法的系统性研究。介孔硅基材料SBA-15一方面是由于其自身墙壁上大量的硅羟基之间相互的缩合、孔壁的厚度、以及其表面的疏水性,导致的其水热稳定难以满足工业生产需求。另一方面由于引入物种所带来的尺寸效应、物种间相互作用等等,造成的稳定性降低。我们首次采用了不同工艺的后处理路线,提高了SBA-15介孔分子筛的水热稳定性。首次提出了采用氟硅酸铵后处理SBA。15介孔材料,来提高其水热稳定性。利用此方法处理过的介孔材料,水热稳定性较好。在100℃自来水中可以稳定超过14天,在800℃、100%水蒸气中可稳定约12 h,满足石油加工中重油轻质化和渣油裂解的过程中对催化剂载体水热稳定的要求。
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