铁、镧掺杂纳米TiO2的制备及光催化性能研究

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近年来,利用半导体光催化剂处理环境污染物已引起世界关注。纳米二氧化钛作为光催化剂具有化学性质稳定,价廉易得,无毒等优点,受到国内外的广泛重视,但是二氧化钛也存在一些缺陷,其光生电子-空穴的复合率高,量子效率偏低,光催化性能不突出,纳米TiO2禁带宽度大(3.2eV),只能利用占太阳光谱范围3-5%的紫外光部分,对太阳光的有效利用率低和较低的光量子效率是限制光催化实用化和工业化的主要原因。因此,对纳米TiO2的改性研究,以降低催化剂的光生电子-空穴的复合率,提高其催化性能和对可见光的利用率具有重大的研究意义。本文采用金属离子掺杂改性TiO2,以提高其光催化活性和对可见光利用率。溶胶凝胶法制备了Fe3+、La3+单掺杂及Fe-La共掺杂纳米TiO2光催化剂,考察了原料配比、煅烧温度对纳米TiO2的晶型组成、粒径大小以及催化活性的影响,采用XRD、XPS、FS和UV-Vis等手段对样品的结构、成分、形貌以及光谱特性进行表征。以甲基橙溶液为光催化反应的目标化合物,考察了掺杂纳米二氧化钛在紫外光和可见光下光催化活性的影响,从动力学角度分析了有机物的降解过程,结果表明:以钛酸四丁酯为前驱体,冰醋酸为抑制剂,溶胶凝胶法制备的500℃煅烧的纳米TiO2均呈锐钛矿型,铁镧掺杂纳米TiO2粉体粒径比未掺杂纳米TiO2粉体的粒径小,铁镧共掺杂纳米TiO2粉体粒径最小为6.1nm,表明金属共掺杂更好地抑制纳米晶体生长。铁镧共掺杂改变了Ti和O的结合能峰位,掺杂Fe3+进入了TiO2晶格网络,La3+是以La2O3的形式存在的,说明溶胶-凝胶法可以有效地掺杂Fe3+、La3+部分进入到TiO2的晶格。铁镧掺杂纳米TiO2的紫外-可见吸收边带位置发生明显的红移现象。荧光强度越小,电子-空穴复合率降低,光催化剂的光催化活性也越高。铁镧掺杂纳米TiO2光催化剂的光催化活性无论在紫外光下还是可见光下都得到明显提高,其中La3+的最佳掺杂量为0.6%,Fe3+的最佳掺杂量为0.01%,最佳热处理温度为500℃。稀土-金属共掺杂纳米TiO2光催化剂产生了协同效应,其光催化性能优于单掺杂样品,以0.6%La/0.01%Fe -TiO2共掺杂效果最佳。动力学研究表明,甲基橙溶液的光催化降解反应符合Langmuir-hinshelwood一级动力学方程.
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