Al~(3+)、Fe~(3+)对有机酸还原六价铬的催化作用研究

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重金属元素铬(Cr)一方面在工业上得到广泛的应用,如在电镀、鞣革、颜料、油漆、合金、印染、胶印等方面;另一方面它对人和动植物具有严重的危害。因此,如何控制和减少铬对环境的污染,受到很多国家环境化学研究者们的普遍关注。铬主要以六价铬和三价铬两种形态存在于自然环境中,其中Cr6+具有强氧化性,在环境中的溶解性、迁移性大,具有高毒性;然而Cr3+却具有迁移性小和低毒性的特性。所以,多数情况下对Cr6+的治理采用化学还原法,即将Cr6+还原为Cr3+。本文主要研究水溶液单相体系中Al3+对于有机酸还原Cr6+和Fe3+在光照情况下对有机酸还原Cr6+的催化作用以及光照下矿物对柠檬酸还原Cr6+的影响。本论文共分三部分:第一部分:在不同的温度和pH条件下,通过批式试验研究了Al3+对柠檬酸、酒石酸、草酸、正丁酸、苦杏仁酸、苹果酸还原Cr6+的催化作用。结果表明在有Al3+存在下,酒石酸还原Cr6+的速率变快,Al3+对于酒石酸还原Cr6+具有明显的催化作用,并且这种催化作用随着温度的升高而提高,随着pH的降低而提高,随着Al3+浓度的增加而提高。在Al3+存在时,过量酒石酸对于Cr6+的还原反应符合零级反应动力学规律。同时探索了Al3+对于其他小分子有机酸还原Cr6+的催化情况,发现Al3+只有对于α-位上含有羟基官能团的有机酸还原Cr6+才具有一定的催化作用,就其原因很有可能是Al3+很容易与这类有机酸形成螯合物,这种配合物加快了Cr6+的还原。第二部分:比较了在光照和非光照情况下,Fe3+对于有机酸还原Cr6+的催化作用。结果表明在非光照时,Fe3+的引入并不能使实验中的有机酸还原Cr6+的速率加快,但是当有光照情况下时,Fe3+的引入则能极大地加快有机酸还原Cr6+的速率,表明在光照情况下,Fe3+能够很好地光催化有机酸还原Cr6+,这种光催化的作用在自然条件下具有更加实际的作用。可以断定Fe3+之所以能够光催化有机酸还原Cr6+,其原因很有可能是Fe3+会很迅速地同有机酸结合生成某种环状配合物,这种新生成的物质在光照下会产生具有很强还原性质的自由基和Fe2+,从而将Cr6+还原成低价态的铬,其自身又被氧化成Fe3+,Fe3+再同有机酸形成配合物,如此形成循环反应,最终导致Cr6+完全被还原。第三部分:比较了在光照和非光照情况下,在相同的温度和相同的pH值时,高岭石、蒙脱石和伊利石三种不同矿物对于柠檬酸还原Cr6+的影响。结果表明,在光照情况下,三种矿物存在时柠檬酸还原Cr6+的速率要明显快于在非光照下的情况。究其原因,很有可能是矿物表面吸附的交换态Fe3+的存在,其光催化柠檬酸还原Cr6+。当我们在三种矿物悬浮液中,加入0.1mol·L-1的F-(过量)与Fe3+生成很稳定的络合物FeF63-,则矿物在光照情况下对于柠檬酸还原Cr6+的速率会迅速下降。
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