以蒎烯为手性源合成的手性配体

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手性化合物现在已经成为人们研究的热点,尤其是在医药和生物学领域。获得手性化合物的方法有许多,其中,通过不对称有机反应获得手性化合物的方法是极其具有价值的。当中,过渡金属催化是最理想的,它的优势是能使许多配体和金属通过配位来进行反应。其中,手性烯烃配体和卡宾配体因为其很好的反应活性和选择性而受到青睐。本论文选用过渡金属Rh/手性烯烃配体和手性卡宾配体催化剂来进行不对称催化反应。其中,主要采用是价格便宜,结构简单的β-蒎烯和α-蒎烯为手性源。经过两步反应得到了相对应的溴代物。并与咪唑类化合物反应生成烯烃,卡宾配体,丰富了手性配体的组合库。将合成的配体用于铑催化的1,4-不对称加成反应,研究发现,所合成的烯烃,卡宾配体在铑催化的1,4-不对称加成反应中表现出较好的催化活性,对映选择性高达60%。然后对催化效果最好的手性配体进行条件的改变,检测其配体在不同条件下的催化活性。结果表明,此配体催化效果最好的是环己烯酮与苯硼酸在KOH作为碱,温度为70℃的条件下进行的。虽然所合成的配体在不对称反应中立体选择性离理想的目标还有一段距离,但可以肯定的是通过配体的进一步优化和尝试其他类型的反应,这类配体在不对称反应中获得高选择性的反应是完全可能的。
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