重整抽余油加氢催化剂及工艺研究

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重整抽余油加氢精制脱除不饱和烃后可以用作乙烯裂解原料或6#溶剂油。其中脱除烯烃用的催化剂多为Ni-Mo型,但适用于低压(小于1MPa)加氢反应的催化剂迄今没有报道;用于脱除芳烃的催化剂有Ni系和Pt系两种,其中Pt系催化剂凭借其稳定性好,空速大等优点赢得越来越多人的青睐,但Pt资源稀少,价格昂贵,如何优化Pt在催化剂上的分散状态,提高其利用率,就成为一个亟待解决的问题。通过调变活性组分负载量制备了一系列Ni-Mo-P/γ-Al2O3催化剂,用于低压法重整抽余油加氢脱烯烃制备乙烯裂解原料。通过对Ni-Mo-P/γ-Al2O3催化剂的表征和加氢反应活性评价,确定了催化剂适宜的活性组分负载量为:MoO3含量20%,NiO含量3.8%,P含量1.24%。通过考察工艺条件对Ni-Mo-P/γ-Al2O3催化剂加氢反应活性的影响,优选出该催化剂用于重整抽余油加氢脱烯烃制备乙烯裂解原料适宜的工艺条件为:反应温度240℃,反应压力0.5MPa,氢油比100:1,体积空速2.0h-1。采用氯铂酸作为活性组分前驱体制,在不同条件下制备出一系列Pt催化剂,用于重整抽余油加氢脱芳烃制备6#溶剂油。采用Ti对Pt/Al2O3催化剂的载体进行改性,结果表明:Ti的加入降低了载体的酸性,促进了催化剂活性组分Pt的还原和分散,有利于提高催化剂加氢反应活性。通过对载体焙烧温度的考察得出:Pt/Al2O3-TiO2催化剂载体最适合的焙烧温度为900℃。对Pt/Al2O3-TiO2催化剂制备方法进行考察,得出催化剂的焙烧温度和竞争吸附剂的类型均会影响Pt在催化剂上的分散状况。通过对比催化剂加氢反应活性,得出Pt/Al2O3-TiO2催化剂适宜的制备方法为:以盐酸作为竞争吸附剂,催化剂焙烧温度为350℃,此时Pt在催化剂表面呈现较厚的蛋壳型分布。考察了工艺条件对Pt/Al2O3-TiO2催化剂加氢反应活性的影响,确定了该催化剂用于重整抽余油加氢制备6#溶剂油适宜的工艺条件为:催化剂还原温度200℃,反应温度200℃,反应压力3.0MPa,氢油比200:1,体积空速3.0h-1。
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