三维有序大孔SrTiO3基催化剂的制备、表征及光催化还原CO2性能

来源 :中国石油大学(北京) | 被引量 : 0次 | 上传用户:mt0078
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当今社会的高速发展引起了全球有限资源分配和环境恶化之间不可调和的矛盾,特别是温室气体CO2的大量排放,已经切实给人类的生产和生活带来了各种影响。通过化学手段,实现CO2的高效吸附和捕集,并进行转化,是CO2资源化利用方案中前景最为光明的一条路径。采用人工手段将CO2光催化还原制备可被人类利用的能源和资源,可以缓解社会快速发展所带来的能源短缺和现代社会人类迅速增长的能源需求之间的矛盾。针对光催化还原CO2目前的核心问题,本论文选用钙钛矿型SrTiO3作为催化剂载体,利用胶体晶体模板法制备三维有序大孔(3DOM)结构,并担载贵金属纳米颗粒和复合其他半导体材料来提高催化剂光催化活性。具体研究内容如下:本论文通过气膜辅助还原(GBMR)方法成功制备了三维有序大孔(3DOM)钙钛矿型SrTiO3负载Pt纳米粒子(NPs)的新型光催化剂(Ptn/3DOM-SrTiO3)。作为光子晶体,3DOM结构光催化剂的慢光效应提高了入射光的吸收效率,同时把光吸收范围拓展到可见光区;SrTiO3载体极性表面羟基化后极易与CO2发生络合作用,增强了CO2的吸附和活化;具有强聚电子能力的Pt NPs均匀分散在SrTiO3表面,并与SrTiO3紧密结合,形成的肖特基势垒能够促进光生载流子的有效分离。因此,Ptn/3DOM-SrTiO3光催化剂改善了光催化CO2还原为CH4的选择性光催化性能。在所有催化剂中,Pt2/3DOM-SrTiO3催化剂具有最高的催化活性和选择性,其CH4的生成速率(26.7μmol g-1 h-1)是商业P25的20倍,对CH4产物的选择性高达86.7%;提出并阐述了选择性光催化还原CO2为CH4的催化机理:催化剂对CO2的吸附与活化和光生电子的表面富集是提高选择性光催化还原CO2为CH4的两个决速步骤。钙钛矿型SrTiO3过宽的带隙使得光生电子的跃迁限制于只能吸收紫外光子的能量才能激发,Sn S2由于1.8~2.2 e V的窄带隙,近年来受到广泛关注。本论文采用水热合成法制备Sn S2纳米片,原位合成(Sn S2n/3DOM-SrTiO3催化剂,Sn S2较窄的带隙和3DOM-SrTiO3的慢光效应对光照吸收起着促进作用,使光催化反应的初始步骤能够有效进行;Sn S2独特的晶体结构存在内建电场,能够使电子定向移动,而且它相对于SrTiO3有着较低的能级,能够形成电子势阱捕获来自于SrTiO3的光生电子,这也使得选择性光催化还原CO2为CH4的活性提高,其中(Sn S23/3DOM-SrTiO3催化剂催化活性最高,生成CH4的产率高达12.5μmol g-1,是商业P25的9倍,CO2还原为CH4的选择性更是达到了74.8%。高催化性能主要归因于SrTiO3/Sn S2形成的异质结结构,合适含量的Sn S2有效地促进了光生电子-空穴的分离。总之,本论文设计合成的SrTiO3基催化剂,不仅提高了光催化还原CO2的活性和选择性,还为光化学能量转换的高效光催化剂提供了一种新颖的思路。
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