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本文主要通过联吡唑配体的功能性设计,制备了一系列基于联吡唑配体的CuⅠ/ZnⅡ配位聚合物,并深入探讨了如何通过设计二级建筑单元(SBU)作为结构和性质的载体来实现目标配合物的构筑,以及第二配体对整个自组装过程的影响,以期实现超分子的合成从完全盲目的自组装逐步走向有目的的自组装,并对目标配合物的结构与部分性质进行了研究,为潜在的应用提供了可能。本文共分4章。 第1章介绍了本研究的背景,重点介绍了晶体工程的研究现状,总结了如何实现定向组装以及影响自组装过程的一些因素,并对论文选题意义和依据做了概述。本文主要选择联吡唑作为桥连配体,主要基于三点:一是该配体在未去质子前配位模式相对较为简单,容易控制其自组装过程;二是其具有良好的柔韧性和配位能力,而且本身还能提供形成氢键的给体(N-H)和受体(N),有利于目标配合物的合成;三是该配体去质子后可以构筑出非常新颖的配位聚合物。 第2章描述的是以去质子的吡唑和联吡唑作为桥连配体,和一价d10金属CuⅠ配位,通过设计二级建筑单元(Cu3)作为目标配合物的结构和发光功能的载体,成功地合成出了零维寡聚物(配合物1)和结构非常新颖的高重穿插的三维配位聚合物网络(配合物2)。通过荧光光谱的表征,发现它们均具有预期的发光功能,从而证实了设计策略的正确性。该章节还涉及到了联吡唑配体的合成并通过X-射线单晶衍射确定了它的结构,发现联吡唑配体与结晶水一道形成了非常新颖的氢键网络。 第3章深入探讨了芳基多羧酸作为第二配体对配位聚合物的构筑所产生的影响。本章利用联吡唑(H2Bpz)为主配体,d10金属Zn2+作为配位中心,分别引入对苯二甲酸(H2Tph)、间苯二甲酸(H2Iph)、均苯三酸(H3Btc)、2,5-吡啶二甲酸(H2Pdc)和2,6-吡啶二甲酸(H2Pfc)作为第二配体,在保证其它条件严格统一的情况下进行平行实验,分别得到配合物3、4、5、6、7。并对该五个配合物进行了X-射线单晶衍射确定了它们的结构,发现它们所构筑出的金属一有机网络存在着极大的差异,有一维的、二维的,也有三维的结构。认真考察它们