高物性水性聚氨酯皮革涂饰剂的研究

来源 :大连工业大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:bianyitijie
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皮革涂饰作为制革的最后一道工序,既要赋予成革良好的感观性又要使涂层与坯革之间具有良好的粘着力。聚氨酯树脂由于其良好的耐热、耐寒、成型性以及遮盖性强、化学稳定性好等优点被广泛作为皮革涂饰用的成膜剂。水性聚氨酯(WPU)克服了溶剂型聚氨酯的缺点,成为一种环保性和功能性俱佳的产品。但在合成WPU过程中所用的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)极易黄变,限制了其在白色及浅色皮革中的应用。采用聚碳酸酯二醇以及MDI与异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)混合的异氰酸酯得到预聚体,再将纳米Ti02分散液分别以共混或合成中加入两种方式来得到改性聚碳酸酯型水性聚氨酯(PCU)乳液。研究了异氰酸酯用量比、Ti02加入量及加入方式对于成膜黄变因数的影响。通过跟踪预聚体中NCO含量的变化,确定预聚反应时间在2h左右为宜,且红外光谱分析可知得到了 目标产物;通过检测成膜在紫外灯下的耐黄变因数确定了当MDI与IPDI用量比为8:1,纳米Ti02加入量为3%,且综合透射电镜(TEM)结果可得采用粉体合成的方法加入时得到的芳香族水性聚氨酯乳液具有较好的贮存稳定性,成膜耐黄变性能良好;热失重分析(TG)及X-射线衍射(XRD)测试结果表明Ti02的加入可以将热分解温度提高70℃,大大提高了热稳定性,同时降低了结晶性能故而提高了 WPU的适用性,但力学性能有一定程度的降低。由于石油资源的日益紧缺,开发可再生循环利用资源已是大势所趋。蓖麻油作为一种分子中唯一含有羟基的植物油,被较早得应用到聚氨酯的合成中,可得到性能优异的聚氨酯产品。使用聚己二酸蓖麻油酯基二醇与MDI、IPDI、甲苯二异氰酸酯(TDI)、六甲撑二异氰酸酯(HDI)得到一系列蓖麻油酯基水性聚氨酯(CO-WPU)乳液,研究了不同的工艺条件及乳液性能的不同。通过检测聚氨酯反应体系中-NCO基团的剩余含量可知,反应时间控制在2h为宜;比较乳液外观得出初始R值为3~3.5时,用脂肪族异氰酸酯(IPDI与HMDI)合成的乳液具有较好的稳定性,且FT-IR分析结果表明,得到了目标产物;随着硬段含量增加,拉伸强度增大,断裂伸长率降低,在相同硬段含量下,CO-WPU与普通聚酯型聚氨酯具有较高的拉伸强度,但断裂伸长率略有降低;TG分析结果表明CO-WPU在较高的温度下可保持较低的失重率,且热分解温度提高了 30℃;XRD结果发现CO-WPU具有较低的结晶性。皮革涂饰应用实验表明改性后的PCU涂饰的革样具有较高的耐黄变等级以及耐湿擦、耐磨耗牢度;而除了耐黄变等级略胜一筹外,粉体合成方式与共混方式得到的PCU在其它性能方面基本没有差异;经CO-WPU涂饰的革样亦具有一定的耐折牢度、耐湿擦性能以及耐磨耗性能。
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