本文利用从头算和密度泛函方法对一价铼炔基配合物发光材料进行了理论研究。通过理论计算详细的给出了一价铼炔基配合物的平衡几何结构、电子结构、最低能三重激发态的几何构型和吸收、发射光谱等信息,为探索发光材料的结构-性质间关系及相关实验研究提供了可靠的理论依据。主要结果如下:研究了配合物Re（bpy）（CO）₃（C≡CR）（bpy = 2,2’-bipyridine; R = H （1）, CH₂OH （2）, and C₆H₅ （3））的电子结构和光谱性质。计算表明,炔基上不同的取代基对配合物基态和激发态结构的影响很小,但却引起了电子结构的很大变化。在吸收和发射中,1-3的HOMO对炔基上取代基的变化比较敏感,而且HOMO能级随着取代基给电子能力的增强而增大,而由bpy特征主导的非占据轨道的能级却几乎保持稳定。1-3的源自HOMO-1→LUMO的最低能吸收光谱被指认为单重态d（Re）/π（C≡C）/p（CO）→π*（bpy） MLCT/LLCT跃迁特征,而最低能磷光发射光谱则具有三重态d（Re）/π（C≡CR）/p（CO）→π*（bpy） ³MLCT/³LLCT特征。计算得到的1-3的具有MLCT/LLCT和MLCT/LLCT/ILCT跃迁特征的低能吸收光谱（311 （1）, 323 （2）, and 341 nm （3））和最低能磷光发射光谱随着炔基上取代基给电子能力的增强而以1 < 2 < 3的顺序发生红移,但是具有MLCT/LLCT跃迁特征的最低能吸收光谱和具有ILCT跃迁特征的高能吸收光谱（281 （1）, 281 （2）, and 283 nm （3））几乎不随炔基上取代基的改变而发生变化。