不对称有机催化串联反应在合成四氢喹啉,苯并吡喃及γ-丁内酯衍生物中的应用研究

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本论文主要致力于不对称有机催化的串联反应在杂环化合物合成中的应用,主要包含以下五部分。第一章,不对称有机催化串联反应是利用简单易得的原料,经过简单操作一步构建复杂手性分子的强有力手段。特别是在杂环化合物的合成中,不对称有机催化更能起到简洁高效的作用。因此,发展新型的催化串联反应无论是对基础研究还是对工业生产都有着非常广阔的前景。本章对不对称有机催化串联反应构建杂环结构化合物进行了综述,介绍了该领域的最新研究进展。第二章,手性四氢喹啉骨架是一类重要的杂环化合物,广泛存在于天然产物和药物分子中,具有很好的生物活性。我们以简单易制备的不饱和酮亚胺与硝基甲烷作为起始原料,在双功能团硫脲的催化下,经过Michael/aza-Henry串联反应,高产率、高选择性的合成了手性四氢喹啉化合物。同时,通过简单的衍生化,所得四氢喹啉化合物经过还原胺化反应,能够构筑含有四个手性中心的三环骨架结构的化合物。第三章,双功能团硫脲催化的Michael/aza-Henry串联反应得到的是2,3-位顺式结构的四氢喹啉化合物。我们希望扩展四氢喹啉结构的多样性,以邻氨基不饱和酮与硝基烯作为起始原料,在双功能团硫脲的催化下,经过aza-Michael-Michael串联反应,以高产率、高选择性得到了与此前报道结构相同的手性四氢喹啉化合物,这一化合物的2,3-位置是反式结构。这是对四氢喹啉化合物多样性的重要补充。第四章,众所周知,手性苯并吡喃类化合物是一类具有广泛生物活性的杂环化合物。以简单易得的含有不饱和酮和不饱和酯结构单元的多官能团化合物与硝基甲烷为原料,在相应的有机小分子催化剂的催化下,经过Michael/Michael串联反应,可以高效的构筑手性苯并吡喃类化合物。该产物还可以转化为含有三环骨架的手性苯并吡喃化合物。第五章,N-杂环卡宾催化剂是一类新型的有机催化剂。它不仅能与金属配位发挥催化作用,其自身也可以催化许多有机反应。我们发展了一类新的N-杂环卡宾催化剂,这一催化剂可以解决目前人们对烯醛二聚反应立体选择性难以控制的问题。通过这一类催化剂的催化,可以高产率、高选择性得到烯醛二聚的γ-内酯结构的化合物。
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