双功能希夫碱铁催化剂的设计合成及其催化CO2和环氧烷的耦合反应研究

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二氧化碳(CO2)是主要的温室气体,也是地球上分布广泛、储量丰富的碳资源,因此对CO2的开发利用成为了人们广泛关注的热点。利用CO2和环氧烷反应生成环状碳酸酯,是化学方法固定CO2的有效途径之一,此反应的产物环状碳酸酯在多个领域被广泛应用,包括作为锂离子电池电解质、性能优良的非质子极性溶剂,用作合成聚氨酯、聚碳酸酯等大分子材料的中间体等。同时,此反应符合原子经济和绿色化学的要求,有很好的应用前景。本文合成了一系列含有季磷、季铵、咪唑基团的双功能希夫碱铁(salenFe)催化剂,并将这些催化剂用于催化CO2和环氧烷的环加成反应,详细探讨了催化剂结构、反应参数(温度、压力、时间)对催化活性的影响,找到最佳催化条件。通过回收利用考察了催化剂的稳定性,并提出了可能的反应机理,具体研究结果如下:(1)合成一系列季磷和季铵功能化salenFe配合物,并用于催化CO2和环氧烷的环加成反应。发现合成的催化剂即使在70oC的低温下也可以获得高收率的环状碳酸酯,优化条件为:70oC,3MPa,5h,PO:催化剂2a=100:1。(2)合成一系列咪唑功能化salenFe配合物,并用于催化CO2和环氧烷的加成反应。优化条件为:120oC,3MPa,3h,催化剂2m:0.4mol%,并可获得100%产率的PC。(3)咪唑功能化催化剂的优化条件和季磷、季铵功能化的催化剂相比,需要较高的反应温度,但咪唑功能化催化剂可以在常压下催化异丙基缩水甘油醚和CO2的耦合,反应13h后基本上已完全转化。
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