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毛细管电泳(Capillary electrophoresis, CE)是用于手性拆分的一种常用技术,具有分离模式多、分离效率高、分析速度快、样品和手性选择剂消耗少等优点,在手性拆分方面的研究受到了极大关注,广泛应用于生物、环境、农业、医药、食品等各个领域。虽然大部分手性拆分的毛细管电泳方法都是在水相中进行的,非水毛细管电泳(Nonaqueous capillary electrophoresis, NACE)在此领域同样显示了巨大的应用潜力。本论文以酒石酸酯/多元醇和硼酸在非水溶液中的络合反应为基础,合成了系列酒石酸酯/多元醇-硼酸络合物手性选择剂,考察了其在NACE中拆分p-受体阻滞剂和p-受体兴奋剂等多种手性药物的可行性,并对手性拆分机理进行了初步探讨。主要研究工作包括以下几个方面：(1)建立了以L-酒石酸二正戊酯-硼酸络合物作为手性选择剂拆分6种p-受体阻滞剂和5种β-受体兴奋剂的NACE新方法。在最佳条件下,11对对映体均获得了基线分离,其中4对在水相微乳液毛细管电动色谱(Microemulsion electrokinetic chromatography, MEEKC)中无法得到基线分离。(2)在含有三乙胺的甲醇溶液中原位合成了十二种酒石酸酯-硼酸络合物手性选择剂,以其作为手性选择剂的NACE方法可以拆分6种p-受体阻滞剂和5种β-受体兴奋剂。研究了系列酒石酸酯-硼酸络合物手性选择剂的手性识别能力与其分子结构之间的关系。(3)结合NACE和质谱(Mass spectrometry, MS)两种方法研究了L-酒石酸二正丁酯-硼酸络合物手性选择剂的手性识别机理。考察了NACE手性分离体系中添加不同的有机碱(各种脂肪胺)或无机碱(NaOH或NH3·H2O)时,手性选择剂对6种p-受体阻滞剂和5种p-受体兴奋剂的拆分效果。(4)首次使用三种无紫外吸收的硼酸衍生物,在甲醇介质中分别与L-酒石酸二正丁酯反应原位合成了络合物手性选择剂,考察了它们在NACE中对6种p-受体阻滞剂和5种p-受体兴奋剂的拆分效果,并对其拆分机理进行了解释。(5)首次以D-甘露醇-硼酸络合物和D-山梨醇-硼酸络合物分别作为手性选择剂,考察了它们在NACE中对6种p-受体阻滞剂和5种p-受体兴奋剂的拆分效果,并对其拆分机理进行了解释。全文共分七章：第一章综述了NACE的特点及其在手性拆分研究中的应用。第二章建立了以L-酒石酸二正戊酯-硼酸络合物作为手性选择剂拆分6种p-受体阻滞剂和5种p-受体兴奋剂的NACE新方法。考察了L-酒石酸二正戊酯、硼酸浓度、三乙胺浓度、运行电压和毛细管长度对手性分离的影响。在最佳条件下,11对对映体均获得了基线分离,其中4对对映体在手性MEEKC体系中无法获得基线分离,并对手性分离选择性提高的原因进行了解释。第三章在含有三乙胺的甲醇溶液中原位合成了十二种酒石酸酯-硼酸络合物手性选择剂,考察了它们用作手性选择剂的可行性。研究发现,在NACE中,它们可以作为手性选择剂对6种p-受体阻滞剂和5种p-受体兴奋剂进行拆分。研究了这些酒石酸酯-硼酸络合物手性选择剂的手性识别能力与其分子结构之间的关系。第四章采用质谱技术考察了NACE缓冲溶液中含有不同浓度的三乙胺时,L-酒石酸二正丁酯-硼酸络合物的生成情况,确定了络合物的络合比。考察了NACE分离体系中分别添加各种有机或无机碱性电解质对6种β-受体阻滞剂和5种β-受体兴奋剂拆分效果的影响。结果表明,实验所考察的大部分碱性电解质都能够使所研究的手性化合物获得较好的拆分效果；共存阳离子(如Na+)的存在会与手性选择剂形成离子对非对映体化合物,干扰对映体和手性选择剂形成离子对化合物,使拆分效果变差。第五章使用三种无紫外吸收的硼酸衍生物分别与L-酒石酸二正丁酯在甲醇介质中原位合成了络合物手性选择剂,考察了它们在NACE中对6种β-受体阻滞剂和5种β-受体兴奋剂拆分效果。实验发现,随着硼酸衍生物中烷基链长的增加,空间位阻作用导致其与L-酒石酸二正丁酯的络合反应难度增加,不利于形成更多的络合物手性选择剂,拆分效果变差。第六章研究了D-甘露醇-硼酸络合物和D-山梨醇-硼酸络合物分别作为手性选择剂对6种p-受体阻滞剂和5种β-受体兴奋剂的拆分能力。实验发现两种在甲醇中不溶的多元醇均可与硼酸发生反应,形成络合物,不但实现了多元醇在甲醇中的溶解,而且可作为手性选择剂在NACE中使用。D-甘露醇-硼酸络合物手性选择剂的拆分能力比D-山梨醇-硼酸络合物手性选择剂好,相对于酒石酸酯-硼酸络合物手性选择剂,多元醇-硼酸络合物手性选择剂的拆分效果较差。第七章结论