硅负极材料界面结构设计及其电化学性能研究

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硅的理论比容量(3579 mAh g-1)是商业石墨(370 mAh g-1)的十倍,且工作电位低(0.4 V vs.Li+/Li),成本低廉,被认为是下一代高能量密度锂离子电池(质量能量密度>300 Wh kg-1)理想的负极材料。但硅电极/电解液界面严重的副反应和迟缓的界面动力学问题造成循环过程中持续的锂离子损耗,导致硅负极容量的快速衰减。针对上述问题,本论文通过硅负极材料界面结构的设计,调控硅负极界面的性质,实现硅负极电化学性能的提升。主要研究成果如下:1.为提升硅电极/电解液界面的稳定性,采用固相法在纳米硅颗粒表面均匀构筑含氟碳界面层(Si@FC)。含氟碳界面层在首次嵌锂过程中被原位转化为含氟化锂(Li F)界面层,抑制了电解液在硅负极界面的分解,降低活性锂离子在循环过程中的损耗。得益于此,所制备的Si@FC电极展现了84.8%的初始库仑效率,在1 A g-1的电流密度下经历200次循环后取得了1613 mAh g-1的可逆比容量。基于此,制备了比容量为650 mAh g-1石墨/Si@FC复合电极,在100次循环后展现了93.2%的容量保持率。2.在提升硅电极/电解液界面稳定性的同时,为进一步提升锂离子在硅负极界面的迁移速率,在纳米硅颗粒表面构筑硫化聚丙烯腈界面层(Si@SPAN)。其在硅首次嵌锂过程中原位形成高离子电导率的含硫化锂界面层,使得锂离子在硅界面的迁移速率得到了提升,改善了硅负极在高倍率工作条件下界面动力学缓慢的问题。因此,所制备的Si@SPAN电极在1 A g-1的电流密度下,经历200次循环后容量保持率为81%。同时,锂离子在界面的快速迁移能力也使得Si@SPAN电极取得了优异的倍率性能,在7.5 A g-1的电流密度下,比容量为1088 mAh g-1。
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