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脂肪族聚酯,聚羟基乙酸(Polyglycolide,PGA)、聚乳酸(Poly(L-lactide),PLA)和聚己内酯(Poly(ε-caprolactone),PCL)均聚物和二元共聚物在生物医用领域如手术缝合线、药物控制释放载体以及组织工程材料等方面得到了广泛的应用。然而,药物从玻璃态的Poly(glycolide-co-lactide)中的释放是比较困难的。在其分子链中引入PCL链段,可以得到玻璃化转变温度低、范围更广的三元共聚物PGA/L-LA/CL。
本文分别采用乙酰丙酮锆(Zirconium Acetylacetonate,Zr(acac)<,4>)和辛酸亚锡(Stannous Octoate,Sn(Oct)<,2>)两种催化剂合成了玻璃化温度在-30℃至31℃的PGA/L-LA/CL三元共聚物PGLC<,Zr>与PGLC<,Sn>。样品放入pH=7.4,37℃的磷酸盐缓冲溶液进行降解实验,对于两种聚合物的降解行为进行了比较。采用<1>H NMR,光学显微镜,环境扫描电镜(ESEM),差示量热扫描仪(DSC),凝胶渗透色谱(GPC)等分析测试方法研究三元共聚物的性质和降解行为。
结果表明,PGLC<,Zr>相对于PGLC<,Sn>,酯交换反应程度更加剧烈,分子链有序度更低。在降解过程中,PGLC<,Zr>吸水率低于PGLC<,Sn>,降解前期失重快于PGLC<,Sn>,后期则相对较慢。GG组分的降低,PGLC<,Zr>相对PGLC<,Sn>较慢,而Cap含量PGLC<,Zr>增加快于PGLC<,Sn>。由酯交换反应产生的CapGCap含量,降解前PGLC<,Zr>高于PGLC<,Sn>,降解后反而低于PGLC<,Sn>。同一降解周期,PGLC<,Zr>的分子量高于PGLC<,Sn>,降解导致双峰现象。三种结构单元的降解速率GA>LA>CL。对于其中CL或者LA组分含量高的无定型三元共聚物,降解导致结晶,结晶度随着降解的进行增加;高GA含量的聚合物为结晶聚合物,结晶阻碍了PGA组分的水解。PGA<,15.0>LA<,60.4>CL<,24.6>三元共聚物降解过程中观察到由于自催化,内部快速降解而产生的空壳现象。