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工业废水产生量大,国家对一些行业提出了“零排放”的要求,水循环利用与废水处理之间需要更多方面的协调,脱盐逐渐成为废水处理领域的热点和各界学者研究的重点。多数对废水脱盐的研究,集中于对比不同方法脱盐效率和性能的差异,例如海水淡化工艺、膜法、生物脱盐池以及各种组合工艺等,仅关注处理效果、水回收率等问题,而膜法等方法面临着费用高、污染大的问题,目前还没有研究关注废水处理工艺的过程减盐的重要性。废水中盐分的含量高、电解质种类不同、盐的化合态的不同都影响着最终的脱盐费用,因此废水中盐的形成机制的研究显得尤为重要。基于以上考虑,本研究主要针对废水处理不同工艺过程,包括负荷降低带来的减盐、不同脱氮路径盐分的形成与归趋和厌氧氨氧化减盐的计量学分析三个方面进行考察,以焦化废水为案例,研究内容及结果如下:
(1)针对负荷降低带来的减盐,以吸附法从原水提取1000mg/LCOD为基础,从混凝阶段和生物降解阶段探究减盐效果,阐述了以吸附法提取有机负荷的代价,计算了混凝过程节省的混凝剂用量和费用以及生物过程节约的碱盐、磷盐并研究了其节能问题,分析了有机物矿化带来的盐分削减及有机物质能转化的经济价值。研究发现:以提取1000mg/LCOD作为计算量纲从吸附曲线特性分析是合理且可行的,所提取的COD主要以挥发酚为主。以活性炭吸附负荷分离所需费用为1.5CNY/m3。以混凝为代表的预处理,提取1000mg/LCOD,平均节约药剂433.1g/m3(单一混凝剂),生物降解过程节省约174.33g/m3碱盐,26.53g/m3磷盐,同时节省了约1.2kW?h/m3的能耗(以OHO工艺为例),混凝和生物阶段共节约费用2.549CNY/m3。提取的1000mg/LCOD转化为电能和活性炭转化为焦炭,获得2.344CNY/m3收益,质能转化费用为1.01CNY/m3,综合经济分析,获得效益为2.383CNY/m3。
(2)以生物脱氮不同路径盐分形成与影响因素的分析为研究对象,从电子供体种类/比例、碳源、碱和磷盐的投加量以及水力停留时间(HRT)等因素对传统硝化反硝化、短程硝化反硝化和厌氧氨氧化3种工艺进行对比研究,讨论了模拟焦化废水不同脱氮过程减盐的效果。结果表明:①以目标去除进水中200mg/LNO2--N/NO3--N为基准,3种脱氮路径盐分削减能力顺序为:厌氧氨氧化(41.97%)>短程反硝化(26.12%)>传统反硝化(11.16%);②在最优工况条件(NO2--N/NH4+-N=1.33,c(NaHCO3)=100mg/L,HRT=18h)下,厌氧氨氧化的减盐率、NO2--N和NH4+-N的降解率均达到最佳,分别为41.97%、100%和99.38%;③相比较于单一的SCN-或者苯酚,SCN-与苯酚共同作为电子供体的脱氮减盐效果更佳;④SCN-:苯酚的电子供体比例为1:3,HRT=38h时,短程反硝化与传统反硝化脱氮减盐效果同时达到最优,其中短程反硝化的减盐率、NO2--N及SCN-的降解率分别为26.12%、82.95%、100%,传统反硝化的减盐率、NO3--N及SCN-的降解率分别为11.16%、100%、100%。
(3)在不同脱氮路径减盐对比的基础上,以厌氧氨氧化的化学方程式计量关系为参照,电导率作为衡量指标,在物料衡算的基础上结合计量学分析作为理论数据,以实验中厌氧氨氧化在最优工况下的脱氮减盐的数据为参照,探究理论与实验之间的相关性。研究表明:测定了不同物质浓度与电导率的线性方程形成计量学方法的数据库,线性好,具有代表性。化学方程式条件下,厌氧氨氧化过程的减盐率为43.65%,而实验条件下的物料衡算的理论减盐率为41.67%,这与实际实验过程所测定的减盐率41.97%,差值为0.3%。基于物料守恒定理,理论与实际结果接近,吻合性极高。
上述结果表明,负荷分离削减了有机物矿化带来的盐分、混凝过程消耗的混凝剂及生物过程需要的营养盐成分,可以达到过程减盐的目的;不同脱氮工艺对减盐的贡献因其反应热力学、反应过程所需碳源及反应计量学的不同产生差异,反应途径的安排、废水中化合物实现电子供受体分离再反应的模式,有利于减盐;实验过程与理论计量的分析表明可通过计量学方法对厌氧氨氧化过程减盐进行理论分析。探究废水处理的不同过程,包括降低负荷的减盐、不同脱氮路径的减盐在实际工艺选择中具有指导意义。
(1)针对负荷降低带来的减盐,以吸附法从原水提取1000mg/LCOD为基础,从混凝阶段和生物降解阶段探究减盐效果,阐述了以吸附法提取有机负荷的代价,计算了混凝过程节省的混凝剂用量和费用以及生物过程节约的碱盐、磷盐并研究了其节能问题,分析了有机物矿化带来的盐分削减及有机物质能转化的经济价值。研究发现:以提取1000mg/LCOD作为计算量纲从吸附曲线特性分析是合理且可行的,所提取的COD主要以挥发酚为主。以活性炭吸附负荷分离所需费用为1.5CNY/m3。以混凝为代表的预处理,提取1000mg/LCOD,平均节约药剂433.1g/m3(单一混凝剂),生物降解过程节省约174.33g/m3碱盐,26.53g/m3磷盐,同时节省了约1.2kW?h/m3的能耗(以OHO工艺为例),混凝和生物阶段共节约费用2.549CNY/m3。提取的1000mg/LCOD转化为电能和活性炭转化为焦炭,获得2.344CNY/m3收益,质能转化费用为1.01CNY/m3,综合经济分析,获得效益为2.383CNY/m3。
(2)以生物脱氮不同路径盐分形成与影响因素的分析为研究对象,从电子供体种类/比例、碳源、碱和磷盐的投加量以及水力停留时间(HRT)等因素对传统硝化反硝化、短程硝化反硝化和厌氧氨氧化3种工艺进行对比研究,讨论了模拟焦化废水不同脱氮过程减盐的效果。结果表明:①以目标去除进水中200mg/LNO2--N/NO3--N为基准,3种脱氮路径盐分削减能力顺序为:厌氧氨氧化(41.97%)>短程反硝化(26.12%)>传统反硝化(11.16%);②在最优工况条件(NO2--N/NH4+-N=1.33,c(NaHCO3)=100mg/L,HRT=18h)下,厌氧氨氧化的减盐率、NO2--N和NH4+-N的降解率均达到最佳,分别为41.97%、100%和99.38%;③相比较于单一的SCN-或者苯酚,SCN-与苯酚共同作为电子供体的脱氮减盐效果更佳;④SCN-:苯酚的电子供体比例为1:3,HRT=38h时,短程反硝化与传统反硝化脱氮减盐效果同时达到最优,其中短程反硝化的减盐率、NO2--N及SCN-的降解率分别为26.12%、82.95%、100%,传统反硝化的减盐率、NO3--N及SCN-的降解率分别为11.16%、100%、100%。
(3)在不同脱氮路径减盐对比的基础上,以厌氧氨氧化的化学方程式计量关系为参照,电导率作为衡量指标,在物料衡算的基础上结合计量学分析作为理论数据,以实验中厌氧氨氧化在最优工况下的脱氮减盐的数据为参照,探究理论与实验之间的相关性。研究表明:测定了不同物质浓度与电导率的线性方程形成计量学方法的数据库,线性好,具有代表性。化学方程式条件下,厌氧氨氧化过程的减盐率为43.65%,而实验条件下的物料衡算的理论减盐率为41.67%,这与实际实验过程所测定的减盐率41.97%,差值为0.3%。基于物料守恒定理,理论与实际结果接近,吻合性极高。
上述结果表明,负荷分离削减了有机物矿化带来的盐分、混凝过程消耗的混凝剂及生物过程需要的营养盐成分,可以达到过程减盐的目的;不同脱氮工艺对减盐的贡献因其反应热力学、反应过程所需碳源及反应计量学的不同产生差异,反应途径的安排、废水中化合物实现电子供受体分离再反应的模式,有利于减盐;实验过程与理论计量的分析表明可通过计量学方法对厌氧氨氧化过程减盐进行理论分析。探究废水处理的不同过程,包括降低负荷的减盐、不同脱氮路径的减盐在实际工艺选择中具有指导意义。