芳香羧酸配位聚合物的合成、结构及性质研究

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配位聚合物的构筑中羧酸配体是一类非常重要的有机配体。相对脂肪类羧酸配体而言,芳香羧酸配体更具刚性,易与金属形成孔洞化合物,具有很好的稳定性,且有重要的研究意义及广阔的应用前景。本论文用一种柔性桥连配体4-氧乙酸苯乙酸(H2cpa)和过渡金属离子Cd(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)合成了11个配合物: {[Cd(cpa)(2,2’-bipy)(H2O)]·2H2O}n (1) ,{[Cd(cpa)(phen)]·3H2O}n (2),[Cd(cpa)]n (3),{[Cu(cpa)(2,2’-bipy)(H2O)]·2H2O}n (4), [Cu(cpa)(phen)(H2O)]2·6H2O (5),Cu(Hcpa)2(H2O)2 (6),Cu(Hcpa)2(H2O)3 (7), [Zn(cpa)(2,2’-bipy)(H2O)]2 (8),[Zn(cpa)(phen)(H2O)]2 (9), {[Zn(cpa)(bte)(H2O)2]·2H2O}n (10),{[Zn(cpa)(bpe)]·2H2O}n (11)。通过元素分析,红外光谱测定和单晶X-射线衍射对这11个配合物的组成和结构进行了表征,测定了配合物(1)-(3)、(8)-(11)的荧光光谱并研究了配合物(1)-(7)和(10)的热重性质。配合物(1)和(2)中配体H2cpa通过桥联的形式与金属离子配位形成一维链状结构;(4)-(9)中含有分子内或分子间氢键,从而连接成三维网状或一维链状结构;(3)为三维网状结构;(10)和(11)为二维网格结构,且配体H2cpa还出现了无序现象。
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