黄铁矿和氟化钙纳米材料在中药杂质荧光检测和制药废水处理中的应用

来源 :广东药科大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:arllar
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量子点(Quantum Dots,QDs)因其独特的光电性能,常常被用来构建荧光传感体系,广泛应用于分析检测领域中。但是,当存在复杂干扰物质,尤其是结构和性能类似的物质时,其选择性并不明显,因此,提高其选择性显的尤为重要。分子印迹聚合物(Molecularly Imprinted Polymers,MIPs)具有广泛的适用性、良好的可塑性和高选择性等优点,将其与荧光量子点结合,所得到的复合材料具备高灵敏度和高选择性。而基于量子点的分子印迹比率荧光传感器(Molecularimprinting ratiometric fluorescence sensor,MIR sensor)是以两种发光体的荧光强度比值为信号,可有效地减小环境等外界因素的影响,使测定结果更加准确。因此,许多分子印迹比率荧光传感器被开发应用于各种分析物的检测。在制药过程中会产生大量有机废水,对生态环境和人们的生命安全都会产生极大的影响,光催化处理技术被认为是一种很有应用前景的制药废水处理技术。目前,光催化处理技术面临着光催化材料价格昂贵和制备方法复杂等问题。因此,开发一种廉价环保、制备简单的光催化材料是很有意义的。本文分别以多色荧光FeS2量子点(FeS2 QDs)、多色荧光CaF2量子点(CaF2 QDs)、CdTe量子点以及金属有机框架衍生的FeS2量子点和碳点为荧光组合,制备了三种分子印迹比率荧光传感器,研究了这三种传感器对目标物分子的光学检测行为,并探讨了选择性识别能力。此外,还以溶剂热法合成了FeS2/炭黑(Carbon Black,CB)光催化材料,并对其最佳催化降解条件进行了系统的研究。本论文的主要研究内容可分别概括为以下四个方面:(1)制备了一种用于乌头碱(Aconitine,ACO)荧光检测的分子印迹比率荧光传感器。通过控制反应温度、时间和反应物原料摩尔比,采用溶剂热法分别合成了能发射蓝、绿、黄和红色荧光的FeS2 QDs。在此基础上,以发射黄色荧光的FeS2 QDs(y-FeS2)为参考信号,发射蓝色荧光的FeS2 QDs(b-FeS2)为响应信号,结合分子印迹技术,采用沉淀聚合法制备了分子印迹比率荧光传感器(y-FeS2@SiO2@b-FeS2@MIPs)。利用ACO对λem=443 nm处传感器荧光猝灭作用可检测ACO的含量,线性范围为0.05-5.0μM,检测限为23.7 nM(S/N=3)。选择性识别实验说明了此传感器对ACO有明显的特异性识别能力。此外,还成功的把该传感器应用于中成药附子理中丸中ACO的含量测定,结果令人满意。(2)制备了一种用于5-羟甲基糠醛(5-hydroxymethylfurfural,5-HMF)荧光检测的分子印迹比率荧光传感器。通过溶剂热法分别合成了能发射紫、蓝、绿和黄色荧光的CaF2 QDs。在此基础上,以发射红色荧光的CdTe QDs为参考信号,发射黄色荧光的CaF2 QDs为响应信号,为了提高选择性,以β-环糊精和甲基丙烯酸(Methacrylic acid,MAA)为双功能单体,制备了分子印迹比率荧光传感器(CdTe@SiO2@CaF2@MIPs)。利用5-HMF对λem=599 nm处传感器荧光猝灭作用可检测5-HMF的含量,线性范围为0.1-6.0μg/mL,检测限为0.043μg/mL(S/N=3)。选择性识别实验说明了此传感器对5-HMF有明显的选择性识别能力。该传感器成功的应用于蜂蜜(药食同源)中5-HMF的检测,结果令人满意。(3)制备了一种用于农药残留五氯苯(Pentachlorobenzene,PeCB)荧光检测的分子印迹比率荧光传感器。通过溶剂热法分别合成了金属有机框架衍生的绿色荧光FeS2 QDs和红色荧光碳点(CDs)。在此基础上,采用凝胶溶胶法制备了可发射绿色荧光的五氯苯分子印迹聚合物FeS2@MIPs,并以其为响应信号,合成发射红色荧光的CDs@SiO2为参考信号,利用PeCB对λem=583 nm处传感器荧光猝灭作用可检测PeCB的含量,线性范围为0.5-10.0μmol/L,检测限为0.251μmol/L(S/N=3)。选择性识别实验说明了此传感器对PeCB有明显的选择性识别能力。该传感器用于中药材细辛中PeCB的检测,结果令人满意。(4)制备了一种高效光催化材料:Fe S2/CB纳米复合材料。以FeCl3.6H2O为铁源、L-半胱氨酸为硫源、乙二醇为溶剂,通过简单的溶剂热法制备了FeS2/CB纳米复合材料。在不加过氧化氢(H2O2)的情况下,对制药废水中的有机污染物进行光催化降解,考察了最佳降解条件。结果显示,在pH=6、污染物浓度为30 mg/L、Fe S2/CB用量为0.75 g/L时,催化降解效果最好。有机污染物亚甲基蓝、双酚A和氧氟沙星在60分钟光照的降解率分别为95.2%、82.1%和78.2%。此外,稳定性实验结果表明该催化剂在重复使用5次后仍保持着较高的光催化效率,结果满意。
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