异构化用SAPO-5/11共晶分子筛的制备与性能评价

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:woaiyan0
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SAPO-11和SAPO-5分子筛是临氢异构化催化剂常用的酸性组分,前者显示了较高的异构烃选择性,但高辛烷值的多分支异构烃含量少;而后者的反应性能则呈现出与SAPO-11相反的结果。如果将二者优势互补势必可以为高辛烷值异构化催化剂的研发提供一种理想的途径。因此,本文制备了SAPO-5/11共晶分子筛,通过结合两者的优势,设法提高C5/C6正构烷烃异构化催化剂的反应性能。论文首先利用常规水热法考察了单一模板剂和双模板合成SAPO-5/11共晶分子筛的可行性。结果表明利用单一模板剂仅可得到结晶度较高的纯相分子筛;而DPA(di-n-propylamine)+TEA(triethylamine)、DIPA(diisopropylamine)+TEA混合模板剂可得到晶相比例可控的SAPO-5/11共晶分子筛,同时包含两种微孔结构,酸性质尤其L酸分布随晶相比例的变化而变化,且DPA+TEA为模板时可减少独立晶相的产生,使得共晶分子筛更为均匀。为优化分子筛的结构和性能,在水热法合成的基础上,论文详细考察了干胶法所得共晶分子筛的特点。结果表明,两种方法均可利用双模板得到晶相可控的共晶分子筛,然而干凝胶法可有效减小颗粒尺寸,获得更大比表面,且不同晶相比例共晶分子筛酸分布梯度更大,即干凝胶法更能突出共晶分子筛不同晶相比例的性能。以合成的不同磷铝分子筛为载体制备了镍基临氢异构化催化剂,并以正己烷为模型化合物考察其异构化性能。结果表明,共晶分子筛为载体时一方面表现出比纯相SAPO-11分子筛更高的多分支产物选择性,另一方面可有效降低纯相SPAO-5的初始裂化活性。适当增加共晶分子筛中SAPO-5分子筛的比例可进一步提高异构化选择性以及多分支异构体选择性。可见,SAPO-5/11共晶分子筛有效利用了两种分子筛的优势特征,使其显示了比纯相以及简单机械混合样品更优的正己烷异构化性能。
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