微液滴连续合成金属—有机框架(MOFs)材料及结构调控研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:lixianhua021389
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
金属-有机框架化合物(MOFs)作为一种新型的晶态多孔材料,具有结构规整、比表面积高、孔结构易裁剪和修饰等特点,在多个领域显现出优异的应用前景,成为了当前材料和化学领域的一大研究热点。在近二十年里,MOFs材料无论是在数量上,还是在研究的广度和深度上,都获得了长足的发展,然而,MOFs的连续和规模化合成方面存在的问题却成为了阻碍MOFs材料应用的一个瓶颈问题。目前合成大多数MOFs材料的所采用的水热/溶剂热法存在合成周期长、成本高、反应过程不可控等缺点,不利于MOFs的规模化合成和应用。此外,传统的水热/溶剂热法不利于进行MOFs的形貌调控和功能化改造,限制了MOFs的应用范围。微液滴连续流动反应是近些年发展起来的一种新型的材料合成技术,具有传质传热速率快,反应效率高、反应过程灵活可控、过程连续等优势。在本文中,通过微液滴流动反应技术,实现了特殊功能和特殊形貌MOFs材料的可控合成,获得了多个具有特殊结构和功能的MOFs材料,并采用微液滴反应技术系统研究了MOFs材料的生长机理和结晶过程,考察了这些具有特殊结构的MOFs材料的气体吸附特性。通过调节反应液滴在微管道中的停留时间,成功得到了一系列结晶状态不同的HKUST-1晶体。结构研究揭示了在早期结晶中由纳米级的HKUST-1初始颗粒通过定向附着晶化过程(CPA)形成的超结构。随着反应时间的增长,具有超结构的HKUST-1晶体在Ostwald熟化作用下,逐渐地演化成完整的单晶结构。具有超结构的HKUST-1晶体作为反应过程的中间态,桥连着无序的反应物单体与高度有序的单晶结构两种结晶状态。气体吸附研究结果显示,存在的高度有序的超结构暴露出更多的外表面,从而有效提高MOFs对CO2和CH4气体的吸附性能。首次采用微液滴法连续合成了具有多级孔结构的锆基MOF材料UiO-66,通过调节反应液滴在微管道中的停留时间,实现了多级孔MOF中的介孔率和介孔尺寸的可控调节。结构研究表明,在生成UiO-66的早期结晶过程中,金属节点缺失是造成介孔结构的主要原因。此外,金属节点缺失导致晶体结构中存在大量的自由配位的羧酸基团,使UiO-66材料的表面酸性增加。由于多级孔UiO-66中较大的孔隙率和较强的表面酸性,使得多级孔UiO-66对二氧化碳和甲烷的吸附性能显著增强。采用微液滴反应连续、直接地合成了超薄二维MOF材料ZrBTB。通过该方法制备的超薄二维MOF材料的厚度约为3 nm,远小于常规溶剂热合成得到的类块状的ZrBTB。超薄的二维层结构使得ZrBTB的表面被更多地暴露出来,将超薄二维MOF的比表面积提高到本征比表面积的一倍以上,由此将CO2的吸附量提高至3倍,将CH4的吸附量提高至2.6倍。该研究提出的合成超薄二维层MOF的方法是一种自下而上的方法,相对于传统的剥离法,具有工艺简单、合成效率高、连续、所得产物结构均一的特点,因此,该方法对于合成其它超薄二维层MOF以及促进二维层MOF的实际应用提供了基础。锆基MOF由于具有优异的稳定性和较大的比表面积,被认为是最具应用前景的一类MOFs材料。在本工作中,采用微液滴连续制备了一系列具有不同拓扑网络和孔结构的锆基MOFs材料。尽管合成的时间较短,采用微液滴法所获得的锆基MOF材料具有很好的结晶性和均一的晶体形貌,此外,在微流条件下所获得的MOF的比表面积、热稳定性均与常规水热调节下得到MOF的性质相媲美。此外,相对于常规的溶剂热合成,微液滴条件合成法大幅度提高了锆基MOF的时空收率,其转化率最高可达85.7%,时空收率最高可达367.2 kg·m-3·d-1。由此证明了微液滴法可用于高效、高质量地合成锆基MOF材料,该研究结果为锆基MOFs材料的规模化制备提供了数据支持。
其他文献
纳米铝热剂由纳米级的燃料和氧化剂组成,作为一种新的含能材料,由于其作为烟火剂性能可调控,近年来受到越来越多的关注,但纳米铝热剂也存在机械感度和静电火花感度过高的问题。法
在桥梁的建设中,工程的建设质量越来越受到人们的关注,在桥梁建设的过程中,中小跨径桥梁是一种非常常见的桥梁形式,但是我们也应该清楚的看到,在这种桥梁施工的过程中还是存
因为希望知道自己的未来,于是人类就有了预测命运的想法,也就出现了占卜术。最初他们扔动物的骨头、贝壳、石头,看哪一面朝上,预测未来的凶吉。我国商朝时,人们在甲骨上刻出
<正>目的局灶性皮质发育不良(FCD)Ⅱ型是药物难治性癫痫患儿常见的皮质发育畸形的常见类型。多项研究已证实了FCD Ⅱ型病灶中存在PI3K-Akt-mTOR通路基因的体细胞突变和mTOR通
会议
以二氰胺钠为原料,经环化、偶联、硝化三步反应分别合成了5-酮-3-(5′-氨基-3′-偶氮异呋咱)-异呋咱(BAKIF)和5,5′-二酮-3,3′-偶氮异呋咱(BDKIF)。采用溶剂挥发法从甲醇中
5-硝基四唑亚铜(DBX-1)被认为是代替斯蒂芬酸铅和叠氮化铅用作雷管装药最有前景的绿色起爆药,美陆军已用它装药M100和M50雷管,为了更安全地合成DBX-1,美陆军在该专利中报道了DB
为研究带电粒子(H3O+,OH-,NO2+ and NO+)对1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)裂解通道的影响,采用密度泛函理论的[33LYP、B3PW91和PBrio泛函理论在6—31++G(d,P)基组下优化出了H3O+、OH-、NO2+和
Polymer bonded explosive(PBX)formulations were successfully prepared in the laboratory scale containing 1,1-diami-no-2,2-dinitroethene(FOX-7)and hexogen(RDX)as brisant
经济的发展促进建筑行业的发展,由此社会对其要求变高。社会更加注重高质量和安全的兼顾。安全在建筑施工中最重要。下文讲述了施工过程中安全的重要并以此提出管理措施希望
“很久很久以前,有一个漂亮的小女孩,叫’小红帽’’……”有多少人的童年,是伴着《小红帽》《白雪公主》的故事长大的。《格林童话》跨越古今中外,代代相传,是因为这些经典