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本文以一系列手性桥联芳氧烷氧基稀土金属和铝化合物为催化剂,研究它们在α,β-不饱和酮的不对称环氧化和α,β-不饱和酮与亚磷酸二乙酯的不对称氢膦化反应中的应用。文中所用手性桥联芳氧烷氧配体为((S)-2,4-di-tert-butyl-6-((2-(hydroxydiphenylmethyl) pyrrolidin-1-y1) methyl) phenol),简写成H2L1。一、离子型手性桥联芳氧烷氧基稀土金属配合物在α,β-不饱和酮的不对称环氧化中的应用发现离子型手性桥联芳氧烷氧基稀土金属催化剂[LnL12][{(THF)3Li}2(μ-Cl)][Ln=Yb(1), Y(2), Sm (3), Nd (4), Lu (5)]可高效地催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应,以中等到高的活性和较好的对映体选择性得到相应的环氧化产物。该催化体系具有催化剂用量少,反应条件温和,底物适应性广等优点。二、手性桥联芳氧烷氧基稀土金属、铝配合物的合成以及催化α,β-不饱和酮与亚磷酸酯的1,4_加成反应1. ScCl3与手性桥联芳氧烷氧配体锂盐L1Li2按1：1的摩尔比在THF中反应,高产率地合成了一种单配体钪配合物L1ScCl(THF)(6)。2.将配合物6晶体的THF溶液与硅胺钠的甲苯溶液按1：1的摩尔比反应,得到了一种双配体钪配合物L1Sc(L1H)(7)。而当配合物6的母液与硅胺钠的甲苯溶液反应时,得到的是硅氨基水解的意外产物[L1Sc(μ-OH)]2(THF)2(8)3.按照文献,通过AlMe3与H2L1按照1：1的摩尔比在THF中反应,得到单配体铝甲基化合物L1Al我们参考此种方法,以Et3Al与H2L1按1：1的摩尔比在THF中反应,得到了一种意外的羟基桥联的双铝配合物[L1A1(μ-OH]2(10)。配合物10与冯桃硕士在毕业论文中提到的(L1A1)2(μ-OH)(μ-OCH2CF3)(11)结构十分相似。4.研究了配合物1-4以及9和11催化芳醛与亚磷酸酯的反应,结果显示以上催化剂能高活性地催化芳醛氢膦化加成反应,但是产物没有对映选择性。5.研究了配合物1-6以及9和10催化α,β-不饱和酮与亚磷酸二乙酯的1,4-加成反应。发现配合物1-4对该反应具有高效的活性,10℃甲苯溶剂中反应4小时能以75-90%的收率得到相应产物,但是所得产物几乎为外消旋体。而配合物6和10在同样条件下能更好地催化此反应,配合物6能够在己烷溶剂中,添加50mol%的TMEDA,-30℃C反应得到78%的收率和98%的e.e.值。