工业冷却循环水系统中氯代有机物产生机理研究

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工业冷却循环水是目前全世界工业节水的重要手段之一。工业冷却循环系统在长期工作和生产中不可避免的会存在结垢、腐蚀和微生物滋长等问题。解决此类问题最经济和有效的方法就是化学法,即向工业冷却循环系统中投加化学药剂,如阻垢剂、缓蚀剂和杀菌剂等。这些药剂的投加量虽然不大,但是它们结构和化学性质极为复杂。一旦这些化学药剂之间发生相互反应,产生新的化学物质随着排污水进入环境中对生物和环境的危害是极大的。本文采用静态模拟实验,研究了工业循环冷却系统中常用的氧化型杀菌剂与常用的阻垢剂作用产生氯代有机物的可能性,探究氯代有机物产生的途径和机理。使用碘量法对阻垢剂和杀菌剂混合样品中有效氯进行测定,以次氯酸钠溶液作为对比实验,发现添加阻垢剂后有效氯含量减少;使用离子色谱法和氯化银浊度法对体系中氯离子进行定量分析,两种手段均显示阻垢剂与杀菌剂混合后体系中氯离子含量减少。通过定量分析测定反应体系中氯元素各种价态,推断出出反应体系中氯元素会以有机态的形式存在。并且通过使用红外分析对两种添加剂的反应产物进行分析发现在波长860nm处产生C-Cl键,使用液质联用等手段进一步探究反应产物的结构。研究证明:阻垢剂氨基三亚甲基膦酸(Nitrilotrimethylene Triphosphonic Acid,ATMP)在与杀菌剂次氯酸钠混合反应后,氨基三亚甲基膦酸结构中-CH2-上的碳氢键(C-H)易断裂,并结合次氯酸根中的氯离子产生新的氯代有机物:1-氯-氨基三亚甲基膦酸;同时部分氨基三亚甲基膦酸的-OH的氧氢键(O-H)也容易发生断裂,并且不同程度的结合2个钠离子产生新物质:氨基三亚甲基膦酸二钠;或结合5个钠离子产生新物质:氨基三亚甲基膦酸五钠。氯代有机物结构稳定,半衰期长,容易在通过食物链迁移。且多种氯代有机化合物已经被证实对人体有毒害作用,如自来水消毒过程中产生的副产物三氯甲烷等,一些有机氯已经列入了持久性有机污染物。本文证实在相似的消毒杀菌过程同样产生了氯代有机化合物—1-氯氨基三亚甲基膦酸,虽然目前尚未对产物的化学生物毒性进行进一步验证,但也应同样引起我们的重视。加大对工业冷却循环水排水的监督,同时也应着力继续开发新型绿色无害的工业冷却循环水的添加剂。
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