大环羧酸、吡啶羧酸类过渡金属配位聚合物的合成、结构和性质研究

来源 :中山大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:davidcao1980
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该文通过模板合成法制备了几个大环配合物,并以含氧、氮杂环,吡啶羧酸类多齿功能配体作为构筑单元,与过渡金属配位形成配位聚合物.全文共分三章.第一章概述了配位聚合物的一些基本概念、研究进展及本工作的选题意义.第二章实验部分,包括配合物的合成方法及其元素分析,红外的表征.第三章结果与讨论,对培养出单晶的配合物用X-射线单晶衍射仪进行了结构的测定,并对其晶体结构、红外谱图进行了分析.晶体结构研究表明:配合物[CuL(H2O)2]和[NiL(H2O)2]都是通过轴向配位水分子中的Ow(1)原子与邻近大环上的羧酸根O(2)通过氢键(分别为O(2)…Ow(1)=2.788 A,O(2)…Ow(1)=2.723 A)相互连接形成一维链;配合物[CuH2L](ClO4)2轴向上与邻近大环上侧链的羧酸根氧原子配位,形成一个二维菱形结构;配合物[NiH2L(fds)]是通过反丁烯二酸上羧酸根氧原子和金属Ni(Ⅱ)的配位把两个大环桥联起来,形成一维链状配位聚合物.反丁烯二酸上未配位的羧酸根氧原子与邻近大环侧链羧酸根氧原子通过氢键连结起来(O(2)…O(4)=2.566 A),扩展形成二维平面结构的配位聚合物;配合物Cd(μ-Cl)2(phen)是通过μ-Cl桥和π…π堆积作用形成二维的拉链状结构,邻近两个phen面的最短距离为3.10 A;配合物Cu(phen)2(pybz)(ClO4)中,Cu与两个phen中的四个氮原子及pybz中的氧原子配位,形成一个畸变的四方锥结构,通过π…π和C-H…π作用构筑三维的网状结构;配合物Ag2(bipy)(pybz)2中每个Ag(Ⅰ)离子分别与bipy中的一个氮原子及一个pybz中的氮原子配位,形成一个长度约为33 A的配位链.在每个配位链中,每个Ag(1)离子分别与相邻链中的Ag(Ⅰ)离子通过弱的Ag…Ag相互作用形成二维结构;配合物Ag2(bipy)2(pydc)中每个Ag(Ⅰ)离子和两个bipy中的氮原子配位,形成一个长度约为12 A的配位链.配位链之间通过π…π和弱的Ag…Ag相互作用形成二维平面结构,相邻平面成一定的夹角.
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