多功能含“Ti”沸石膜的制备及其合成环氧丙烷的研究

来源 :辽宁工业大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:zw244942568
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TS-1沸石分子筛因其具有良好的催化活性,被广泛应用于丙烯合成环氧丙烷、苯合成苯酚等选择性氧化反应。特别是TS-1沸石膜不仅兼顾了TS-1粉体催化剂的优良催化性能,而且能够与膜分离技术相结合,已成为研究的热点。本论文采用水热合成方法在多孔氧化铝陶瓷管表面合成了TS-1沸石膜,并组装成膜反应器,进而应用于丙烯环氧化合成环氧丙烷的反应。采用SEM、XRD、FT-IR、UV-Vis及气体渗透测试等表征方法,研究了晶化时间、Ti/Si比对所合成的TS-1沸石膜的表面形貌、膜层厚度、TS-1沸石沉积速率、TS-1沸石沉积量及气体渗透性能的影响。而且,详细考察了反应温度、反应时间、丙烯进料压力、H2O2进料流速及H2O2浓度对丙烯环氧化性能的影响。主要研究结果如下:(1)晶化时间在30~96h范围内,延长晶化时间能够促进TS-1沸石在载体表面的沉积。随着晶化时间的延长,TS-1沸石膜沉积量不断增加。但由于TS-1沸石膜厚度和沉积量的增加,气体渗透速率不断下降。另外,当晶化时间为48h,TS-1沸石生长速率最快,为0.087μm/h,TS-1沸石膜厚度为4μm,且表面无明显缺陷。(2)改变合成液中Ti/Si比,不仅能够改变TS-1沸石膜中骨架钛含量,而且能够影响TS-1沸石膜的形貌和气体渗透性能。当Ti/Si比<0.02时,Ti元素主要以骨架钛存在为主,当Ti/Si比>0.02时,骨架钛与非骨架钛共存。而且,提高Ti/Si比会导致TS-1沸石膜的交联程度降低,沉积量逐渐减小,沸石晶间缺陷增多,丙烯渗透速率增大。(3)通过研究TS-1沸石膜催化丙烯环氧化合成环氧丙烷的反应,评价所制备的TS-1沸石膜的催化性能。研究结果表明,反应时间为12h,反应温度为333K,反应压力为0.4Mpa,H2O2和甲醇混合液进料流量为40ml/min,H2O2浓度为1.11mol/L,TS-1沸石膜Ti/Si比为0.02是较适宜的丙烯环氧化条件。在上述条件下,PO选择性超过90%,H2O2转化率大于20%。尽管TS-1沸石膜不如TS-1粉体沸石催化剂进行丙烯环氧化反应的效果好,但TS-1沸石膜反应效率较高。而且,TS-1沸石膜具有良好的再生性能,这为其在丙烯环氧化反应中的应用提供了理论基础。
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