水中溶解性有机质对四种典型抗抑郁药物光降解行为的影响

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近年来,抗抑郁类药物作为一类新型污染物在水环境中多次被检出。已有研究表明,这类污染物对无脊椎动物具有毒性,可干扰高等生物的分泌系统,危害人体和生态健康,因此,研究抗抑郁类药物的环境行为和毒理效应,对于这类污染物的生态风险评价具有重要意义。光化学降解是决定有毒有机污染物环境归趋的重要方式,水中广泛存在的溶解性有机质(DOM)影响有机污染物的光化学转化,影响机制可能与DOM的组成及解离形态有关。本研究通过模拟日光实验,考察了四种抗抑郁类药物安非他酮(Bup),西酞普兰(Cit)、舍曲林(Ser)和文拉法辛(Ven)的光降解动力学、产物,并揭示了pH及DOM对其光降解的影响。考察四种目标物的直接光解动力学,结果表明:四种抗抑郁药物在模拟太阳光照射下均可以发生直接光解,反应遵循准一级反应动力学,其中Ser光解行为与溶液的溶解氧(DO)存在相关性。根据实验得到四种物质的光量子产率计算得出,在太阳光照射下的半减期为8.2~21.4d(Bup),5.2~13.3d(Cit),6.32~15.9y(Ser),59.6~145d(Ven)。分别鉴定四种物质的光降解产物,推测Bup直接光解产生羟基化产物,并且可以发生光致异构化过程。Cit直接光解的产物分别为氮氧化,甲基化和氮脱甲基产物,其中氮脱甲基是主要的降解路径。Ser直接光解产物为羟基化和脱甲胺基产物。Ven的直接光解产物为氮脱二甲基,氮脱甲基和羟基化产物,氮脱甲基也是其主要的降解路径。考察DOM对Cit和Ven光解的影响,结果表明:Cit和Ven在SRFA和SRHA存在条件下可以发生间接光解,SRHA和SRFA均可以影响目标化合物的光降解行为。SRFA和SRHA能促进Ven的光解,且SRHA的促进效果更显著,而SRHA抑制Cit的光解,存在光屏蔽和光敏化的双重影响机制,其中光屏蔽作用较显著。考察不同pH条件时两种DOM共同作用下对Bup光降解的影响,结果表明:SRFA和SRHA可以促进Bup光解,其影响机制依赖于溶液的pH值。在pH=5~9时,羟基自由基引发的光氧化降解及三重态DOM引发的光敏化降解为Bup的主要降解途径;pH>9时,光敏化降解为Bup的主要降解途径。单重态氧对Bup光解的贡献较小。3SRHA*敏化Bup的能力强于3SRFA*.
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