铜催化二芳基甲烷的膦酰胺化的方法学研究

来源 :湖南大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:qirongsong
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
含氮化合物广泛存在于自然界中,在医药、农药、阻燃剂等领域中所起的作用日益显著,同时有机磷化学与人类生活紧密相连,在医药,生物工程,农业等各个方面扮演非常重要的角色,膦酰胺的独特结构以及特殊的药物和材料特性引起了广泛的关注。胺类、酰胺类、磺酰胺类、亚砜亚胺类等底物都已经实现了C(sp3)-N的构建,该类型胺化反应符合环境友好和原子经济性的要求。本文对二芳基甲烷的膦酰胺化进行研究,以膦酰胺和二芳基甲烷为原料,通过铜催化构建新的C(sp3)-N键,探索出了一个原子经济性高、高通用性、操作简便、且产率高的二芳基甲烷膦酰胺化的方法。本论文围绕二芳基甲烷C(sp3)-H键的膦酰胺化开展了以下研究工作:本文简单介绍了含氮化合物在生物医学上的应用,并从金属催化C(sp3)-H键胺化反应、Metal-free催化C(sp3)-H键胺化反应和光催化C(sp3)-H键胺化反这三个方面介绍了近年来C(sp3)-N键的构建已取得的重大发展。根据大量的文献调查和本实验室师兄师姐的工作,最终确立了本论文的研究方向和内容。本文介绍了膦酰胺底物的合成,以二苯基膦酰氯为原料与氨水发生取代反应,合成了二苯基膦酰胺,苯基膦酰二氯在氮气保护的条件下先和醇反应再和氨水发生反应,合成一系列烃氧基苯基膦酰胺。以膦酰胺化合物与二苯基甲烷作为模板反应,对二苯基甲烷膦酰胺化反应的最优条件进行考察,通过对催化剂、氧化剂、溶剂等条件的筛选,得到最优的反应条件。作者在该反应体系下,实现了膦酰胺和二苯基甲烷C(sp3)-N键的构建,合成了一系列良好产率的膦酰胺化目标产物。接着设计了甲苯,乙苯,二苯基甲烷与膦酰胺的竞争反应,比较了不同苄基C-H键在该反应体系中的反应活性高低,通过查阅相关文献,并结合对实验结果的分析,作者提出了反应机理,并对该反应机理做出了合理的解释。该二芳基甲烷膦酰胺化反应的优点包括经济性高、反应操作简单、副产物少、易于分离提纯,同时,该反应条件对不同的底物都具有广泛的适用性,并且对于常见官能团有普遍的耐受性。本文得到的所有目标化合物都经由IR、1H NMR、13C NMR、31P NMR、MS和HRMS表征并进行分析得到确认。
其他文献
<正>统筹城乡发展是关系我国社会主义现代化进程的核心课题。党中央在全面分析国内外形势的基础上,提出了统筹城乡经济社会发展的重大方针,其重中之重是统筹城乡教育发展。教
中国当前面临的是一个社会风险持续扩张,失业率增长,收入分配差距扩大,人口老龄化的时代,迫切需要一个健全的社会保险制度,以化解社会风险,促进社会经济协调发展。社会保险制
为了使更多的人能够住有所居,上世纪以来,世界各国根据自身的特点,均制定了相应的住房保障政策。中国也在20世纪80年代推行了住房制度改革,使我国的保障性住房体系得到不断地完善
研究背景:快速诊断肺结核病是预防肺结核病的传播并对之进行及时治疗的有效措施。但是严峻的事实是,肺结核病诊断的金标准仍然依赖于一百多年前发展起来的、阳性率只有30%左
互联网时代背景下的农产品网络营销显现出巨大潜力,但是依然存在许多问题,学者们的研究主要集中在宏观层面上,对微观层面的问题研究不足,因此需要深入挖掘,促进农产品网络营
改革开放以来,我国的经济社会结构发生了深刻变化,社会进入转型时期,社会变迁引起了社会生活各方面的变化,我国传统家庭代际关系也受到了较大的冲击。社会转型时期我国家庭代
<正>发展水运因地制宣即使是水运发达国家,由于其国土面积大小、自然条件、国内运输体系差异很大,所以表现在内河、沿海运输等各方面发展模式的差异也很大。各国发展水运主要
一部完整的声乐艺术作品是作曲家把人物感情和故事的背景情节灌输到艺术作品之中,通过作曲技巧以及舞台渲染来表现所作的艺术作品就是所谓的"一度创作"。但是,仅仅有一度创作
社会化媒体是给予用户极大参与的网络媒体,社会化媒体资源指的是所有形式的社会化媒体工具、网站,以及其中多数由用户生成的信息内容。文章在借鉴现有国内外理论研究与实践探
<正>重庆市作为西部地区唯一的直辖市GDP增速连续两年全国第一,全市常住人口不断增加,但住房价格却保持相对的稳定,这和重庆市政府对房地产市场的调控是分不开的。本文通过分