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氨基酸在生物体内是具有生物活性的物质,是蛋白质的基本结构单元。研究金属氨基酸配合物的组成和结构,对于了解金属离子的生物效应及蛋白质的构效关系有重要意义。本工作合成了几种金属氨基酸的固体配合物并对其结构进行了研究,同时对配合物(1-5)还进行了元素分析、红外等表征。 控制溶液的pH值为3.5,在水溶液中得到了β-丙氨酸镧的配合物单晶{[La2(β-ala)6(H2O)1](ClO1)6·H2O}0(1),并测定其晶体结构,配合物(1)为三斜晶系,Pi空间群,晶胞参数a=0.9460(1)nm,b=1.2917(1)nm,c=2.1726(3)nm,a=76.79(1)”,β=80.85(1)”,γ=83.35(1)0,V=2.5429(5)nm3,Z=2,Dc=1.958g/cm3。镧的配位数为9,形成三帽三角棱柱配位多面体。 在接近生理pH值下在水溶液中合成了一种新型的精氨酸铜配合物顺式异构体(2),并获得单晶。测定其结构,晶体为单斜晶系,空间群为C2,晶胞参数a=2.6705(4)nm,b=0.73190(10)nm,c=1.2788(2)nm,β=92.09(10)0。在配合物中精氨酸有两种不同的配位方式,一种是三齿配位,另一种为二齿配位,配合物中Cu(Ⅱ)离子为五配位。Cu(Ⅱ)离子与Cu(Ⅱ)离子之间通过精氨酸的羧基桥连形成无限一维链状结构,并通过分子间的氢键进一步组装为二维网状和三维网状结构;同时在丙酮水混合溶剂中得到了精氨酸硝酸铜配合物的反式异构体(3),配合物为单斜晶系,空间群P2(1),晶胞参数a=1.03857(15)nm,b=1.6885(3)nm,c=1.59856(19)nm,β=108.485(10)0,V=2.6542(6)nm3,Z=4,Dc=1.477Mg.m3。配合物(3)中精氨酸均为双齿配位,铜离子的配位数为4,分子晶胞堆积图中,分子间靠氢键组装为三维网状结构。 在pH值为3的醇水混合溶剂中,得到了天冬氨酸、邻菲略林、铜的三元配合物(4),晶体属单斜晶系,空间群为P2(1)/c,晶胞参数a=1.2613(2)nm,b=1.5008(4)nm,c=2.2307(4)nm,β=99.55(1)0,V=4.1641(15)nm3,Z=4,Dc=1.587 Mg.m-3。配合物(4)为双核结构,在配合物中铜离子有两种配位方式,分别为四配位和五配位,邻菲咯林以通常的二齿配位(提供两个氮原子)存在,晶体中有氢键存在,同时也有较强的芳环堆积作用。 在pH值为3.5的醇水混合溶剂中,得到了天冬氨酸、邻菲咯林、镍的三元配合物(5),晶体属三斜晶系,空间群为Pi,晶胞参数a=1.1861(2)nm,b=1.8384(4)nm,c=1.9746(3)nm,a=107.68(1)0,β=105.94(1)0,γ=103.41(2)0,V=3.7036(15)nm3,Z=2,Dc=1.565Mg.m3。配合物(5)中存在两个配位阳离子,即双核结构[Ni2(L-Asp)(phen)3(H2O)2+及单核的[Ni(phen)2(H2O)]2-,三个中心镍离子都为六配位,形成畸变的八面体几何构型,但这三个镍离子的配位环境均不相同。晶体中没有氢键存在,分子之间靠阴阳离子静电引力结合而使配合物得以稳定存在。