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本项研究的宗旨在于运用电化学方法探索一种简单的合金表面改性新途径,它将不同于现有的绝大多数表面改性工艺,不需要从外部输送某些元素或化合物至被改性合金表层。基于此科学思路,采用综合电化学技术与Auger电子能谱、X射线光电子谱仪(AES/XPS)分析,研究阳极钝化时效、临界过钝化区钝化与交流电压(A.V)载波钝化分别对Al、Cr与Si合金化的Fe-Mn-C合金在50%HNO3水溶液或1 mol l-1 Na2SO4水溶液中形成的钝化膜的组成稳定性与腐蚀抗力影响的初步规律。主要研究工作分为下述四个方面。(1)阳极钝化时效:在阳极钝化中区,随时效时间延长或钝化电位升高,合金钝化膜的稳定性、组成改善与腐蚀抗力均明显增加。以Fe-24Mn-4Al-5Cr合金为例,其在50%HNO3溶液中阳极时效时间由15min增至5h时,所形成的钝化膜于阳极开路状态在1 mol l-1 Na2SO4+0.5 mol l-1 H2SO4溶液中的电位衰减时间由约300s增加至约12500s。由阳极极化曲线表征的Fe-24Mn-4Al-5Cr合金抗电化学腐蚀性能优于1Cr13不锈钢。在1 mol l-1Na2SO4溶液中阳极时效表面改性的效果劣于在强氧化性50%HNO3溶液中时效者。阳极钝化时效对钝化膜的性能与组成的影响主要取决于时效时间,阳极电位与电解液的氧化性等因素。一般在阳极钝化区内,时效时间愈长,电位愈高,电解质液氧化性愈强,则钝化膜改性的效果愈佳。(2)临界过钝化区钝化:优选出在1 mol l-1 Na2SO4溶液中临界过钝化区钝化处理的参数为钝化电位1100 mV,钝化时间30 min。Fe-24Mn-4Al-5Cr合金按优化参数在1 mol l-1 Na2SO4溶液中过钝化区钝化后再于阳极开路状态在1 mol l-1 Na2SO4+0.5 mol l-1 H2SO4溶液中其钝化膜的电位衰减时间(Td)大约为5400s。(3)A.V.载波钝化:在1 mol l-1 Na2SO4溶液中,优选的A.V.载波钝化参数为交流方波周期300 ms,波幅380 mV,载波钝化时间10 min,方波叠加于阳极钝化区中点电位620 mV上。Fe-24Mn-4Al-5Cr合金按上述条件经载波钝化后在1 mol l-1 Na2SO4+0.5 mol l-1 H2SO4溶液中的电位衰减时间(Td)约为4000s,较阳极钝化区中点620 mV钝化5 h的Td延长约1200s。(4)不同钝化方法所得钝化膜的深度剖面AES/XPS分析结果说明,阳极钝化时效、临界过钝化区钝化大连铁道学院工学硕士学位论文与AC载波钝化均能增强钝化膜中Al与Cr的富集及Fe与Mn的贫乏。腐蚀抗力的增高归因于A1203与Cr203富集和Fe与Mn氧化物的贫乏,同时使有效的氧化物阻挡层增厚。在经临界过钝化电位改性后形成于re一24Mn一4AI一ser合金上的钝化膜中,其Cr3气ox与Mn3气Ox价态的结合能相对较高。文末,对上述三种钝化改性方法的电化学过程与钝化层的形成机理作了初步的简要讨论。