本论文研究内容共分为两个部分。 第一部分是中甸乌头(Aconitum pieounense)的生物碱成分研究，之前尚未见到该植物化学成分研究的相关报道。 第二部分是去甲二萜生物碱转化合成紫杉醇类似物的研究，该部分研究以deltaline(3)为原料，在参照本课题组前期研究工作的基础上，利用10-OH的特点提出了一个新的结构转化路线，即经C环semipinacol重排构建[6+8+6]环系，并对之进行了系统研究。还尝试了经B环羟醛缩合反应构建[6+8+6]环系。此外，还进行了滇乌碱AcyIoin重排以及牛扁碱N-C键裂解的研究。 一、中甸乌头的生物碱成分研究：从中甸乌头(Aconitum pieounense)中分离得到17个单体化合物，并应用光谱(1D-，2D-NMR和HR—MS)及化学方法对其中16个化合物的结构进行了鉴定。化合物类型涉及C<,18->、C<,19->和C<,20->三种类型的二萜生物碱，其中7个为新化合物。包括3个C<,19->二萜生物碱，分别命名为piepunensine A、piepunensine B和18-acetylcammaconine；3个C<,18->二萜生物碱，分别命名为piepunendine A、 piepunendine B和piepunendine C；以及一个C<,20>-二萜生物碱，命名为 piepunine。9个已知化合物分别是塔拉萨敏(talatisamine)、滇乌碱(yunaconifine)、 pengshenine B、阿克诺辛(aconosine)、talatizidine、deltaline、19-one talatisamine、甲基牛扁碱(methyllycaconitine)和德尔色明甲(delsemine A)。另外，通过混合光谱鉴定了2个新二萜生物碱piepunensine D和piepunendine D的结构。 本研究首次发现了同时具有19-羟基和氮乙酰基的乌头碱型二萜生物碱，另外还发现了一个新颖的阿替生．光翠雀碱型双二萜生物碱。 二、去甲二萜生物碱转化合成紫杉醇类似物的研究： 1．C环semipinacol重排构建[6+8+6]三环体系我们依次尝试了CAB路线和ABC路线(按环系修饰次序)。分别以化合物10、39、43、44和52为底物进行semipinacol重排尝试，结果均未得到目标化合物。1α-OCH<,3>参与反应可能是致使期望的semipinacol重排难以发生的主要原因。在尝试先修饰C环再进行Grob裂解时发现，C-12上引入含氧基团会妨碍10-OH的氯代反应；而当C-14上取代基发生变化时，并不影响Grob裂解(N-C<,(17)>/C<,(11)>-C<,(17)>次裂化)的发生。 2.经B环羟醛缩合反应构建[6+8+6]三环体系51经NBS氧化一水解的方法消除O，O-去次甲二氧基得到化合物82。这是一个新的脱次甲二氧基的方法。之后，顺利合成了C<,(7)>-C<,(8)>键裂解的化合物85、89和90。并分别以之为底物进行羟醛缩合反应，结果仅得六元B环化合物92和93。反应结果表明，由于双键Δ<'5(11)>的存在，7-酮的α-碳(C-6)更易烯醇化进攻8-酮基。而多方尝试均未能还原双键Δ<'5(11)>。 3.去甲二萜生物碱的其他反应： 1)化合物36、51和9与Boc<,2>O/DMAP反应分别得到10，12-碳酸酯基化合物97、98和99。该反应的过程可能是经酯交换反应形成碳酸酯基。 2)化合物106和105经dioxane/H<,2>O回流-NaBH<,4>还原分别得到7，17-次裂化合物109和111。这是一个新的C<,(7)>-C<,(17)>键次裂化的方法。该反应表明，四氢呋喃坏(C<,6>-C<,5>-C<,4>-C<,18>-O)的形成有利于C<,(7)>-C<,(17)>键的裂解。 3)亚胺季胺盐化合物119与浓氨水反应66 h，得到一个N-C<,(19)>键裂解的化合物122。这是一种新的裂解牛扁碱型C<,19>-去甲二萜生物碱的N-C<,(19)>键的方法。 4.本部分研究共制备了90个去甲二萜生物碱，其中82个为新的人工产物。新化合物中多数结构复杂，且颇具新颖性。对所制备的新化合物应用光谱(IR，MS，HR-MS，<'1>H-和<'13>C-NMR，DEPT，NOEDS，<'1>H-<'1>H COSY，HMQC以及HMBC)和化学方法确定了结构。 5．本部分研究极大丰富了10-OH去甲二萜生物碱化学的研究，并发展了很多优异的化学反应。提出了新的去甲二萜生物碱转化合成紫杉醇类似物的战略，并进行了大量的探索，为课题组以后构建[6+8+6]三环体系打下坚实的基础。