【摘 要】
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WO3作为电致变色材料有资源丰富成本低、响应速度快和着色效率高等优点,同时也是优异的储锂材料,可以作为锂离子电池的负极材料。但是WO3的应用目前还存在一些问题,如循环稳定性差等。而作为电致变色材料应用到便携式器件中时,也有能量供应的问题。本论文针对磁控溅射WO3薄膜在电致变色和储锂充放电过程中循环稳定差的问题,引入了与WO3结构相近的MoO3制备了MoO3/WO3双层薄膜,有效增强了WO3基薄膜电
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WO3作为电致变色材料有资源丰富成本低、响应速度快和着色效率高等优点,同时也是优异的储锂材料,可以作为锂离子电池的负极材料。但是WO3的应用目前还存在一些问题,如循环稳定性差等。而作为电致变色材料应用到便携式器件中时,也有能量供应的问题。本论文针对磁控溅射WO3薄膜在电致变色和储锂充放电过程中循环稳定差的问题,引入了与WO3结构相近的MoO3制备了MoO3/WO3双层薄膜,有效增强了WO3基薄膜电致变色循环过程中的稳定性,同时该双层薄膜作为负极装配成半电池时,充放电循环性能的稳定性也有显著提升;进一步地,探索了MoO3层厚度对MoO3/WO3双层薄膜电致变色性能及储锂性能的影响。而针对其能量供应的问题,考虑到WO3本身也是锂离子电池负极材料,将其装配成锂离子电池全电池作为电源,驱动其电致变色性能,进行了两者的初步集成,验证了双功能器件集成的可行性。主要研究内容如下:首先,使用磁控溅射法在1.5、2.0和2.5 Pa溅射气压条件下制备了WO3薄膜。结果表明在2.0 Pa气压条件下制备的WO3薄膜(W2.0)具有最大的光学调制幅度(630和550 nm处分别为74.87和79.07%)、相对较快的着褪色响应速度(着褪色响应时间分别为11.95和5.65 s)和较高着色效率,同时经过1000次着褪色循环后的循环伏安曲线和电势阶跃曲线均表明W2.0本征衰减最小、循环性能最好;而对于其储锂性能,W2.0组装成的电池容量最大,充放电循环450圈后容量保持率为79.3%。进一步地,将该薄膜装配成全电池,成功对其电致变色性能进行了驱动。之后,选择与WO3结构相似且同为阴极电致变色材料和锂离子电池负极材料的MoO3制备多层薄膜并进行性能检测。当MoO3层在WO3层上方时(WO3/MoO3),薄膜表面的微孔隙增大,提高了薄膜整体疏松度,有利于Li+从薄膜中脱出,褪色响应时间变短,但也导致了薄膜在循环过程中性能变差,循环后CV曲线所围成的面积仅为循环前的45.72%,而其组装成半电池经过440圈充放电循环后储锂容量也仅为0.078 m A h;当MoO3层在WO3层下方时(MoO3/WO3),能有效增强双层薄膜的循环稳定性,循环后薄膜的光学调制幅度小幅度变大(在630和550 nm处分别为71.03和70.11%),组装成的半电池在440圈充放电循环后放电容量仍有0.219 m A h;而MoO3/WO3/MoO3多层薄膜虽然相比WO3/MoO3性能更优,但是由于表面的MoO3层对其循环性能影响较大,因此其循环稳定性稍逊于MoO3/WO3双层薄膜。最后,制备了不同MoO3厚度的MoO3/WO3复合薄膜探索MoO3层厚度对MoO3/WO3双层薄膜性能的影响。结果表明,当MoO3层较薄时,MoO3对薄膜循环性能改善效果有限;而当沉积时间为4.5 min(厚度约为5.85~6.75 nm)时效果最显著;进一步加长沉积时间,MoO3加厚,由于MoO3本身Li+脱出较困难,大量Li+在薄膜中沉积,循环后褪色态透过率下降幅度大。同时进行储锂性能的测试,在400圈充放电循环之后MoO3-4.5 min-WO3薄膜组装成的电池放电容量最高。最后,再次使用MoO3-4.5 min-WO3薄膜装配成全电池对其电致变色性能进行驱动,结果发现仅用1块全电池(充电至3 V)即可驱动MoO3-4.5 min-WO3电致变色双层薄膜的变色行为;此外,分别研究了增大电压(两块电池串联)和增大电流(两块电池并联)对复合薄膜电致变色行为的影响,结果表明两种情况都能使薄膜着色更深,但当改变电源极性时,薄膜褪色不完全,仍然有蓝色残留,即Li+无法从薄膜中完全脱出。综合来看,增大驱动电压至6 V时,电致变色薄膜的电致变色性能相对更好一些。
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