α-四氢萘酮的合成研究

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α-四氢萘酮是一种重要的医药中间体,全世界每年对其需求超过10亿美元。因此,研究α-四氢萘酮的合成具有重要的理论与实践意义。本文以四氢萘为原料氧化合成了α-四氢萘酮,并通过质谱谱图确证了其结构。采用浸渍法制备了SiO2担载的Cr基催化剂(记为Cr(L)/SiO2和Cr(H)/SiO2),并用K2O改性的Cr(L)/SiO2催化剂(K-Cr(L)/SiO2)及合成Na3Mo12P40杂多酸盐。UV-vis表征结果表明,Cr(L)/SiO2具有低价的Cr物种(Cr[Ⅲ])和高价Cr物种(Cr[Ⅵ])比例,K2O的引入抑制了Cr[Ⅲ]物种的生成。推测以TBHP作氧化剂时,四氢萘氧化生成-四氢萘醇是反应速率控制步骤,Cr[Ⅲ]物种可能是催化该反应的活性中心。以O2作氧化剂时,Cr(L)/SiO2与Cr(H)/SiO2催化剂性能相近,说明O2在相界面传质和(或)在催化剂表面吸附可能是反应的控制步骤。XRD表征结果说明Cr较好的分散于载体表面。分别以叔丁基过氧化氢(TBHP)、过氧化羟基异丙苯或O2作氧化剂,考察了三种催化剂催化四氢萘合成α-四氢萘酮的反应性能。结果表明,以TBHP作氧化剂时,Cr(L)/SiO2表现出最高的反应活性和选择性,K-Cr(L)/SiO2与Cr(H)/SiO2活性相近。实验还对催化剂重复性及其固定床反应活性进行考察。
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