基于席夫碱配体的多核稀土配合物的合成及荧光感应研究

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本文通过邻香兰素及3,5-二氯水杨醛与不同的二胺进行反应,合成了5个新的席夫碱配体H2L1-5,并通过核磁共振等谱图对这些配体进行了结构表征。以这5个配体与不同金属盐反应得到了5种系列的稀土多核配合物,包括含H2L1配体的一维链状稀土配位聚合物[Sm(HL12(NO3)]n(1),含H2L2配体的单核稀土配合物[Ln L2(HL2)](Ln=Sm(2),La(3)),含H2L3配体的四核Cd-Ln配合物[Cd2Ln2(L32(OAc)2(OH)4(CH3OH)2](Ln=Yb(4),Nd(5),La(6)),含H2L4配体的四核Cd-Ln配合物[Cd2Ln2(L42(OAc)4(OH)4](Ln=Nd(7),Dy(8)),及含H2L5配体的四核稀土配合物[Nd4(L54(OH)4(DMF)2](9)。确定了这9个配合物的晶体结构,并对它们进行了XRD粉末衍射、热重分析、紫外-可见吸收光谱等性质表征。研究了它们的发光性能,并对配位聚合物1和配合物7进行了荧光感应研究。结果表明,配位聚合物1对金属离子表现出配体中心与稀土中心的双发射荧光感应现象,并对Co2+具有很强的荧光识别作用,其感应浓度可达到ppm级。据报道,这是首例利用席夫碱长链配位聚合物,对阳离子的双发射荧光感应。配合物7对阴离子及硝基苯爆炸物具有稀土近红外荧光感应性能,尤其是对H2PO4-和2,4,6-三硝基甲苯(PA)表现出很高灵敏性,其感应浓度可达到ppm级。
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