铜、铈双金属离子改性Y分子筛对模拟汽油的选择性吸附脱硫性能研究

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采用液相离子交换Cu、Ce离子成功制备了 Cu(Ⅰ)-Ce(Ⅳ)-Y吸附剂,并用X射线衍射(XRD)、N2吸附(BET)、电感藕合等离子体原子发射光谱分析(ICP-AES)、扫描电镜(SEM)、X射线光电子能谱(XPS)、程序升温还原(H2-TPR)、傅里叶转化红外(FT-IR)、吡啶吸附-红外表征(Py-IR)等技术对吸附剂进行了表征。以含有一定量的苯并噻吩、噻吩以及甲苯或环己烯或吡啶的正辛烷溶液为模拟油,研究了吸附剂的吸附脱硫性能。研究结果表明,Cu(Ⅰ)-Ce(Ⅳ)-Y不仅具有类似于Cu(Ⅰ)-Y的高硫容特性,而且具有类似于Ce(Ⅳ)-Y的高选择性。吸附剂对硫化物的吸附选择行为:苯并噻吩>2,5-二甲基噻吩>3-甲基噻吩>噻吩。甲苯、环己烯、吡啶对吸附剂脱硫的影响顺序为:吡啶>环己烯>甲苯。Cu+和Ce4+之间存在相互作用,使得Cu(Ⅰ)-Ce(Ⅳ)-Y对硫化物的吸附表现出了高选择性。Cu(Ⅰ)-Ce(Ⅳ)-Y可以同时通过π络合和直接与硫原子相互作用(S-M)进行吸附脱硫。通过静态吸附脱硫实验研究了吸附金属离子、交换顺序、Ce/Cu摩尔比、离子交换时间和焙烧温度等制备条件对吸附剂脱硫性能的影响。Cu(Ⅰ)-Ce(Ⅳ)-Y的适宜制备条件为:先交换Ce后交换Cu离子,离子交换时间为48小时,焙烧温度550 ℃,Ce/Cu摩尔比为1/1。在50 ℃,模拟油用量20 mL,吸附剂0.2 g,吸附时间60 min时,苯并噻吩脱硫率达到99.5%。研究了 Cu(Ⅰ)-Ce(Ⅳ)-Y吸附苯并噻吩的等温吸附和吸附动力学,计算了热力学参数△G、△H、△S。结果表明:Cu(Ⅰ)-Ce(Ⅳ)-Y对苯并噻吩的吸附符合Langmuir模型,准一级速率方程和Langmuir模型能很好的描述其吸附动力学,吸附是一个自发的放热过程。
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