多氮开环配合物的合成、表征及性质研究

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本文选择含羟基的开链多氮配合物为研究对象,以多氮配合物的合成、表征和性质研究为主要内容,以合成独特的多核配合物为目标,合成了6种新的开环配合物:单核配合物[Ni(L12]·2(CH3OH) 1,[Ni(L22]·2(CH3OH) 2、[Cu(L32] 3 ,四核配合物[(L4)Cu4]2+ 4、[(L5)Ni2Mn2] 5及双核的配合物[Cu(L6)Cl2]2 6。并对它们进行了一系列结构表征,如红外光谱、电喷雾质谱、元素分析和X-射线单晶衍射等。获得了这六个配合物的单晶结构,借助循环伏安法和变温磁化率实验研究了配合物的电化学性质和磁学性质。并对配合物1、配合物2、配合物3、配合物5与CT-DNA的相互作用和切割pBR322 DNA的活性进行了研究。主要工作如下:1.以乙醇胺与5-F水杨醛或5-Cl水杨醛进行缩合反应合成了含羟基的开链多氮席夫碱配合物。配合物1、配合物2均为单核Ni(Ⅱ)的配合物。其中Ni(Ⅱ)的配位环境均可以看成是扭曲的八面体构型。分子之间通过较强的氢键相连,形成无限的一维结构。配合物1、配合物2的结构非常相似,只是苯环上的取代基不同,1的取代基为F,2的取代基为Cl。通过他们与CT-DNA的相互作用和切割pBR322 DNA的活性研究,发现虽然他们的切割机理都是水解切割,但是切割效果不同,以F取代的配合物的切割效果更好一些。对配合物2的循环伏安研究发现,配合物2存在一对可逆的氧化还原峰。2.用NaBH4还原以乙醇胺、5-F水杨醛为原料合成的席夫碱,得到的铜胺配合物3的空间结构与配合物1稍有不同,在对其进行切割活性的研究发现配合物3对DNA的切割效果比1要好。3.以乙醇胺、异丙醇胺、5-F水杨醛为原料制备出的多核型的配合物4、配合物5和配合物6。配合物4是一个具有立方烷型Cu4O4核心的铜-氧簇四核铜的配合物。其中Cu4O4是一个扭曲的立方体。配合物的分子之间和分子内部存在丰富的氢键作用,分子之间主要依靠未配位的水分子形成氢键作用,相互作用连接起来,形成一个无限的一维链结构。配合物5的是一个含Ni2Mn2的杂多核的配合物,空间结构比较新颖,文献未见类似结构的报道。每个金属离子的配位环境均不一样。其中Ni(Ⅱ)和Mn(Ⅱ)是通过两个醋酸分子桥联接起来。不仅分子内存在丰富的氢键相互作用,分子间通过与两个甲醇分子的氢键作用形成一维链结构。与DNA相互作用实验表明,配合物5有很好的切割活性、并且随配合物浓度的提高切割效果明显增加,通过对配合物与DNA相互作用的紫外可见光谱变化推测其作用方式为插入模式。配合物6是一个通过双氯桥联的席夫碱配合物,其中两个铜离子于两个氯桥联。每个Cu离子的配位环境可以看做为一个扭曲的四方锥型结构。配合物6的切割DNA活性随着配合物浓度增加切割效果有一定的提高。
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