4-氯代苯酐可作为聚酰亚胺工程塑料、医药、农药、染料中间体、植物生长调节剂和高性能增塑剂生产的主要原料。虽然它的结构简单,然而在实际生产中,不是原料来源不易解决,就是产品难于精制,因此阻碍了该产品的发展。为了寻找一条高效率合成4-氯代苯酐的路线,我们以Diels-Alder环合反应和卤代四氢苯酐芳香化方法为基础,对4-氯代四氢苯酐(二酸)的合成和其芳香化作进一步的研究,以得到更高收率和纯度的产品。首先,优化了两条D-A环合合成4-氯代四氢苯酐(二酸)的路线。第一条路线：由乙炔为原料,经二聚制备了乙烯基乙炔,单步单程收率大于6.1%；再由乙烯基乙炔加成氯化氢制备了氯丁二烯,单步收率达28.8%；然后,氯丁二烯和马来酸酐D-A环合合成4-氯代四氢苯酐,单步收率达到95%,纯度大于98%；第二条路线：马来酸酐和1,3-丁二烯为原料合成四氢苯酐,四氢苯酐收率达到96%,纯度大于98%；再将四氢苯酐氯化合成4-氯代四氢邻苯二甲酸(或酐),氯化过程4-氯代四氢邻苯二甲酸的收率达到28%,纯度大于98%。其次,用两种方法将4-氯代四氢苯酐(二酸)芳香化为4-氯代苯酐(二酸),分别优化了反应条件。第一种方法：用液溴作芳化试剂,将4-氯代四氢苯酐芳化为4-氯代苯酐,收率达到89%,纯度大于99%；第二种方法：用氧气作芳化试剂,活性炭催化,将4-氯代四氢邻苯二甲酸芳化为4-氯代邻苯二甲酸。4-氯代邻苯二甲酸的收率达到70%,纯度100%。