新型潜伏型环氧树脂固化剂的制备及固化性能研究

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环氧树脂具有优异的综合性能,潜伏型环氧树脂固化剂与环氧树脂混合后组成的单组份环氧树脂具有良好的储存稳定性,在涂料、胶粘剂、电子封装材料和复合材料等领域具有巨大的应用需求和商业价值。潜伏型固化剂的发展适应现代工业大规模生产模式,不但能够提升工作效率,减少环境污染,还能够获得具有稳定质量的工业产品。但是当前的潜伏型固化剂依赖于不可再生的化石资源,其开采过程中会带来环境污染问题,因此,来源绿色且环境友好的潜伏型固化剂已成为目前一个重要的研究课题。为此,我们对基于生物质资源的新型潜伏型环氧树脂固化剂开展了研究工作。首先通过咪唑与植酸的反应得到生物基潜伏型固化剂咪唑植酸盐PAIM,该固化剂在商用双酚A环氧树脂DER331中溶解性良好,与环氧树脂混合后制备单组份环氧树脂并固化,得到的环氧树脂固化物具有高Tg(~205℃)和良好的热稳定性能。另外,通过采用差示扫描量热仪和旋转流变仪系统地研究了单组份环氧树脂体系的储存固化行为,该体系兼具低温储存稳定性和高温固化反应活性的特点。然后我们发展了新型氨基酸潜伏型固化剂,通过非等温DSC扫描和小分子模型化合物研究了氨基酸和环氧树脂的固化动力学与潜伏固化机理,发掘了氨基酸作为潜伏型固化剂的潜力,并进一步拓展了氨基酸潜伏型固化剂在全生物基环氧树脂中的应用。通过氨基酸分子化学结构的设计合成,改善调节环氧树脂固化物性能。利用生物质原料合成了分子内含酰胺键的氨基酸PDA-MAH,并与衣康酸环氧单体EIA混合制备了全生物基单组份环氧树脂PDA-MAH-EIA,并进一步固化得环氧固化物。为了研究网络中酰胺键对聚合物性能的影响,将AAD-EIA作为对照组。结果表明,PDA-MAH-EIA样品的力学性能和热学性能均优于AAD-EIA,这是氨基酸分子内含酰胺键使聚合物网络中富含氢键所导致。另外,由于聚合物网络中含有大量的酯键,该体系固化物在碱性条件下具有一定的降解性能。综上所述,本论文通过设计合成得到了生物质来源的新型潜伏型环氧树脂固化剂,研究了其与环氧树脂混合后组成的单组份环氧树脂的潜伏固化行为,通过对固化剂化学结构设计得到了性能可调的聚合物网络,对于今后潜伏型固化剂发展具有重要意义。
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