新型半笼状手性辅剂和手性配体的设计、合成及它们在不对称反应中的应用研究

来源 :中国科学院上海有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jia1987_LOVE
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该论文围绕Isomannide和Isosorbide这两个分子,设计、合成了一系列新型半笼状手性辅剂和手性配体,并对它们在不对称反应中的应用进行了研究.1.合成了基于Isosorbide为手性砌块的非对映立体选择性烷基化反应前体,在使用这些前体进行了不对称烷基化反应中,最高获得了大于90%的de值;2.详细考察了Isomannide和Isosrbide及其衍生物为手性辅剂时,nitrile oxide的不对称1,3-偶极环加成反应,最高获得40.5%的de值;在用果糖衍生的丙烯酸酯类化合物作为辅剂时,取得47.9%的非对映立体选择性;3.详细研究了Sml<,2>参与的不对称还原偶合反应制备手性γ-柄内酯.在以Isosorbide为手性辅剂时,产物4-甲基-4-苯基-γ-丁内酯的ee值最高为62%;成功地实现了α-甲基-丙烯酸酯类化合物为底物时的反应的不对称质子化,证明了反应过程中烯醇钐盐中间体的存在;4.通过对Isomannide和Isosorbide分子结构的改进,合成了四个具Isomannide和Isosorbide分子骨架的新型氨基醇配体,并初步试探了它们在不对称二乙基锌加成反应中的应用;5.试探了以Isomannide为原料的手性双膦和手性双氧膦配体的合成.
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