含羰基钴离子液体催化环氧乙烷氢酯基化—加氢反应研究

被引量 : 0次 | 上传用户:mmcemil
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
1,3-丙二醇(1,3-PDO)因其与对苯二甲酸缩聚可以生产兼具锦纶弹性、腈纶蓬松性和涤纶易洗快干性的聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)新型聚酯纤维而备受关注。本论文合成了兼具氢酯基化和加氢活性的1-丁基-3-甲基咪唑四羰基钴[Bmim][Co(CO)4]等功能化离子液体催化剂,并对其催化的环氧乙烷(EO)氢酯基化制3-羟基丙酸甲酯(3-HPM)及3-HPM加氢制1,3-PDO的反应进行了研究。创制了催化活性高、选择性好、易循环使用的离子液体两相催化体系。并根据实验结果,提出了可能的催化反应机理。论文首先合成了一系列咪唑类离子液体如[Bmim]Cl、[Bmim]BF4和[Bmim]PF6等,并通过[Bmim]Cl与KCo(CO)4的离子交换反应合成了功能化离子液体液体催化剂[Bmim][Co(CO)4],利用红外光谱、核磁共振氢谱对离子液体的结构进行了表征,考察了它们在一些常用有机溶剂中的溶解性,为液液两相催化反应体系的创制及应用创造了前提条件。本论文对[Bmim][Co(CO)4]催化的EO氢酯基化制3-HPM的反应进行了研究,通过单因素实验得到了最佳反应条件。结果表明,在反应温度75 oC、CO压力3.7 MPa、反应时间10 h及咪唑做促进剂的较佳反应条件下,EO的转化率达98.1%,3-HPM的收率达90.8%。考察了催化剂的重复使用性能,实验表明,催化剂循环使用三次,3-HPM的收率不低于80%。本研究以室温离子液体[Bmim]PF6作为反应介质,研究了[Bmim][Co(CO)4]催化的3-HPM加氢制1,3-PDO的反应,并对反应条件进行了优化。在反应温度165 oC、氢气压力10.5 MPa、反应时间10 h及咪唑为促进剂的较佳反应条件下,3-HPM的转化率达99.4%,1,3-PDO的收率达82.9%,催化剂重复使用3次,1,3-PDO的收率不低于70%。同有机溶剂作为反应介质相比,该催化体系具有更高的选择性和更好的催化活性,由于催化体系与水不互溶,反应结束后产物经水萃取,便可实现催化体系的回收利用。当Lewis (L)碱引入过渡金属化合物催化的反应作为促进剂时,催化剂[Bmim][Co(CO)4]的催化活性物种是[Ln]+[Co(CO)4]-,阳离子[Ln]+主要是激活EO或3-HPM,使碳氧单键或双键打开,阴离子[Co(CO)4]-主要是亲和进攻位阻较小的碳原子,促进CO或氢原子的插入。
其他文献
随着我国经济体制的改革和社会结构转型的不断深入,社会利益格局的逐步扩大调整,经济的高速发展与社会相关配套措施的相对滞后,人民群众日益增长的公共产品、公共服务需求同
中国改革开放30多年来,居民金融资产加速增长,财富日益膨胀,市场制度的变革使得广大居民成为社会财富的占有者和支配者。如此庞大的私人金融资产,却面临十分有限的投资选择渠
铝电解槽的物理场对铝电解槽的电流效率和槽寿命等技术指标影响显著,因此,铝电解槽多物理场的模拟研究对铝电解槽物理场的优化设计和新槽型的开发都具有十分重要的意义,本论
21世纪是个充满变化(change)、挑战(challenge)和机遇(chance)的3C时代,在愈发激烈的市场竞争中,企业的竞争力和适应性成为企业家和学者们备受关注的话题。企业之间的竞争集
研究通篇回答:何谓名校长?何以为名校长?研究思维路径是:论引—取证—结果处理—结论。第一步,使用调查研究法的问卷法,得出官方、民间、学界、业内、名校长本人,对“何谓名
水盐代谢紊乱是临床常见电解质紊乱。随着年龄的增长以及慢性疾病影响,老年患者常常发生水盐代谢异常。了解老年患者水盐代谢的病理生理特点,对于临床医生很有必要。老年人渴
等离子体裂解煤制乙炔工艺具有污染低、流程短、资源消耗少、高效等特点,有望成为煤炭清洁利用的新途径以及乙炔生产的新方法。本文针对等离子体裂解煤制乙炔过程中的颗粒物
空间误差模型处理模型误差间的空间相关性,是空间经济计量研究的重要模型。不过,经典空间误差模型假设误差间仅存在空间溢出效应,未考虑非空间溢出的区域特定冲击。这可能夸
在城市轨道交通的网络规划确定之后,通过分析和介绍主变电所、UPS系统整合、控制中心和车辆段资源共享的技术原则和要求,指出该技术集约利用了轨道交通外部的土地、电力、通
枪械自动机在工作时受到反复的冲击载荷,影响其寿命的重要因素是冲击疲劳失效。由于冲击疲劳理论尚不完善,对复杂状况下零部件的冲击疲劳失效不能给出较好的预测,需通过试验